第三章误差及数据处理重点.pptxVIP

 第三章 误差和分析数据的处理 第一节 误差及其产生的原因 第二节 测定值的准确度与精密度 第五节 有效数字及其运算规则 第六节 提高分析结果准确度的方法 第一节 误差及其产生的原因 分析结果与真实值之间的差值称为误差。 分析结果大于真实值，误差为正； 分析结果小于真实值，误差为负。 误差分为系统误差、随机误差和过失误差 系统误差(systematic error)也叫可测误差，它是定量分析误差的主要来源，对测定结果的准确度有较大影响。它是由于分析过程中某些确定的、经常性的因素造成的，对分析结果的影响比较固定。 系统误差的特点: a、对分析结果的影响比较恒定； b、在同一条件下，重复测定，重复出现； c、影响准确度，不影响精密度； d、可以消除。 即具有“重现性”、“单向性”和“可测性”。 随机误差也叫不可测误差，由一些无法控制的不确定因素引起的。 （1）如环境温度、湿度、电压、污染情况等的变化引起样品质量、组成、仪器性能等的微小变化； （2）操作人员实验过程中操作上的微小差别； （3）其他不确定因素等所造成。 性质：时大时小，可正可负。 减免方法：无法消除。通过增加平行测定次数, 降低； 过失误差(粗差): 认真操作，可以完全避免。 随机误差的特点 a、不恒定；b、难以校正；c、服从正态分布（统计规律） 但是消除系统误差后，在同样条件下进行多次测定，则可发现随机误差的分布完全服从一般的统计规律 （1）大小相等的正、负误差出现的几率相等； （2）小误差出现的机会多，大误差出现的机会少，特别大的正、负误差出现的几率非常小、故偶然误差出现的几率与其大小有关。无单向性、不可测性、无重现性、服从正态分布统计规律。 偶然误差的减免——增加平行测定的次数。 系统误差产生原因及消除方法 方法误差 产生原因 消除或减免方法 由分析方法本身所造成的。例如： 在重量分析中，沉淀的溶解损失、共沉淀和后沉淀或吸附某些杂质而产生的误差； 在滴定分析中，反应进行不完全，干扰离子的影响，滴定终点和等当点（化学计量点）的不符合（指示剂），以及其他副反应的发生等，都会系统地影响测定结果。 标准方法 对比实验 产生原因 消除或减免方法 主要是仪器本身不够准确或未经校准所引起的。如天平砝码和量器刻度（滴定管、移液管和容量瓶）不够准确等，在使用过程中就会使测定结果产生误差。 校正仪器和量器 仪器误差 产生原因 消除或减免方法 由于试剂不纯或蒸馏水中含有微量杂质、分析器皿（因被侵蚀）所引起。 空白实验 （微痕量组分的测定具有很重要的作用） 试剂误差 产生原因 消除或减免方法 主要是指在正常操作情况下，由于分析工作者掌握操作规程与正确控制条件稍有出入而引起的。 例如，使用了缺乏代表性的试样；试样分解不完全或反应的某些条件控制不当等。 有些误差是由于分析者的主观因素造成的，称之为“个人误差” 例如，在读取滴定剂的体积时，有的人读数偏高，有的人读数偏低；在判断滴定终点颜色时，有的人对某种颜色的变化辨别不够敏锐，偏深或偏浅等所造成的误差。 操作误差 产生原因 消除或减免方法 在分析过程中还存在着因操作者的过失而引起的误差。例如损失试样、加错试剂、记录或计算错误等，有时甚至找不到确切的原因。过失是造成测定中大误差的重要因素，但在实质上是一种错误，并不具备系统误差和偶然误差的性质。 过失 重做！！！ 随机误差(random error) 偶然误差，服从统计规律 （不存在系统误差的情况下，测定次数越多其平均值越接近真值。一般平行测定4-6次） 思考练习题 指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ （1）砝码被腐蚀； （2）天平的两臂不等长； （3）容量瓶和移液管不配套； （4）试剂中含有微量的被测组分； （1）答：系统误差中的仪器误差。 减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）答：系统误差中的仪器误差。 减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）答：系统误差中的仪器误差。 减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）答：系统误差中的试剂误差。 减免的方法：做空白实验。 思考练习题 指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ （5）天平的零点有微小变动； （6）读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7）滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （8）标定HCl溶液用的NaOH标准溶液中吸收了CO2。 （5）答：随机误差。 （6）答：系统