第五章芳香族化合物20150910-合肥工业大学-有机化学重点.pptx

芳香烃：具有“芳香”气味的烃类化合物。 苯是最典型的芳香烃。 含有苯环结构特征的化合物。 少数非苯芳烃，不含苯环，但含有结构、性质与苯环相 似的芳环。 芳香化合物：具有“芳香性”的化合物。 芳香性： 具有苯的结构特点，不饱和度高但结构很稳定，容易 进行取代反应，不易进行加成反应和氧化反应特性。 第五章 芳香烃 芳香化合物发展简介 石油 60-150oC C5-C7组份 加压 重整 芳香化合物 分馏 第一阶段： 从植物胶中取得的具有芳香气味的物质称为芳香化合物。 第二阶段： 将苯和含有苯环的化合物称为芳香化合物。 第三阶段： 将具有芳香特性的化合物称为芳香化合物。 芳香化合物来源 （1）1845年-1940年期间：煤干馏 煤 → 煤焦油（3%）→芳香化合物粗制品(煤的0.3%) （2）20世纪40年代：石油催化重整 500oC， 1 芳香烃的分类 C H 3 （2）多环芳烃： 联苯 (3)稠环芳烃 萘 蒽 菲 第一节 芳烃结构和命名 （1）单环芳烃 C H 三苯甲烷 多苯代脂烃 双环结构式 杜瓦苯 向心 结构式 2 苯的环状结构表示——凯库勒式 棱形结构式 棱晶烷 分子式： C6H6 4个不饱和度。 对位键 结构式 余价 结构式 在历史上有多种结构式表示 C H C H H C C H 研究表明, 凯库勒的结构式基本上是正确的。但它 不能解释苯的全部性能. （1）、 无法解释苯特有的稳定性。 苯环中含有三个双键，但却不象烯烃那样易发生加 成反应，而是易发生取代反应。 H C H C 凯库勒的结构式: Cl Cl （2）、 依据凯库勒式，苯的邻二取代物应有两种异构体： Cl Cl 实际上只有一种。因而凯库勒提出了共振式来解释。 （3）、按凯库勒式，C=C(0.134 nm), C-C(0.154 nm)的键长应该 不一样。 但实验表明，苯分子的所有C-C键长均相等。 + H2 + 120 KJ / mol + 3 H2 + Q Q = 3 ×120 = 360 KJ / mol 实验值：苯的氢化热 = 208 KJ / mol 实验值比理论值低（360﹣208 = 152 KJ / mol ） 表明： 苯分子环中不是由三个双键和三个单键交替组成，而应该 是比三环己烯更稳定的结构。 （4）氢化热不是环己烯的三倍。 3 苯结构的近代概念 苯的结构 3.1 杂化轨道和共轭理论： 苯环上6个碳原子均采用sp2杂化，每个C原子sp2杂化轨道与 相邻两个C原子sp2杂化轨道形成两个σ-键、C原子另一个sp2杂 化轨道H原子s轨道形成C-H σ-键。6个C原子剩余的p 轨道相互 交盖，形成一个“环闭”大π 键， p轨道电子在碳原子上共轭 。 成键轨道 π1 π2 π3 π4 π5 对分别充满了π1 、π2 、π3 轨道。使苯的体系能量低，性质比较 稳定。 π6* * * E 反键轨道 原子轨道 3.2 分子轨道理论： 苯分子形成σ键后，其分子中六个碳原子未参与杂化的P 轨 道可组成六个分子轨道。其中为π1 、π2 、π3 为成键轨道， π4 、 * π5 * 、π6 * 为反键轨道。当苯分子处于基态时，六个电子分成三 ψ 3 ψ 1 分子轨道理论计算电子云均匀分散在6个环碳原子上。 E 6 = ? - 2 ? E 4 = E 5 = ? - ? ψ 2 ψ 4 ψ 5 ψ 6 E 1 = ? + 2 ? E 1 = E 2 = ? + ? 非 键 轨 道 6 个 p 电 子 总 能 量 = 2 （ ? ? ? ? ） + 4 （ ? + ? ） = 6 ? + 8 ? 3 个 隔 离 的 双 键 6 个 p 电 子 总 能 量 = 6 （ ? + ? ） 稳 定 化 能 （ 电 离 能 ） △ E = 2 ? （ 1 8 0 k J ） 分子轨道理论计算电子云状态和稳定化能： H 2 △H=－119.7kj/mol H 2 △H=－208.4kj/mol 氢化热： 共轭能=苯氢化热-3倍环己烯氢化热=150.7kj/mol 3.4 苯结构的表示方法 苯环结构是个完美的对称结构，碳原子是等性的，氢原子 也是等性的。 4.1 芳烃的构造异构 四个不饱和度，通式为：CnH2n-6 C H C H 2 3 C H C H C H 2 2 3 H C 3 C H C H 3 4 单环芳烃的同分异构和命名 4.2 单环芳烃的命名 4.2.1 烷基取代芳烃的命名 (1) 一元烷基取代苯： 以苯为母体，烷基为取代基，≤10，省略“基”字 C H 3 C H C H 2 3 C H ( C H ) C H 2 2 1 0 3 甲苯 乙苯 十二烷基苯 （2）