功能化高分子磁性微球的机理及制备.doc

功能化高分子磁性微球的机理及制备 林青 材科091班 摘要 磁性高分子微球是最近发展起来的一种新型功能高分子材料。它具磁性粒子和高分子粒子的特性,在外加磁场的作用下既可方便地从介质中分离, 又因其表面积大、表面特性多样的优点可通过对其表面进行改性从而赋予其表面多种功能基，进而结合各种功能物质，在各个领域得到广泛应用。本文就功能化磁性微球的作用机理及制备做了简要综述 关键词 磁性微球 纳米颗粒 功能化 0 前言 磁性高分子微球是指通过适当的方法使有机高分子与无机磁性物质结合起来形成的具有一定磁性及特殊结构的微球。具有生物活性的高分子生物材料是高分子科学与生命科学之间相互渗透而产生的一个重要的边缘领域, 是近50 年以来高分子科学发展的一个重要特征。功能化的高分子磁性微球一方面因其具有能够与生物活性物质反应的特殊功能团, 可以作为生物活性物质的载体, 另一方面又因其具有超顺磁性, 在外加磁场的作用下能快速、简单的分离, 使其在生物工程、生物医学( 靶向药物等) 、细胞学( 细胞分离、细胞标识) 等领域的研究日益增多, 具有较好的应用前景。 1 功能化磁性微球与生物大分子的作用机理 包埋着磁性粒子的高分子材料具有多种有反应活性的功能基团, 如羧基( -COOH ) 、羟基( -0H) 、氨基( -NH 2 ) 等, 他们都能够与生物高分子(如氨基酸、蛋白质、催化酶等) 中的活性基团进行共价结合, 从而实现磁性微球作为生物载体的功能。同时通过磁性微球的功能基团也可在颗粒表面偶联特异性的靶向分子(如特异性配体、单克隆抗体等), 靶向分子和细胞表面的特异性受体结合, 在细胞摄粒作用下进入细胞内, 可实现安全有效地用作靶向性药物、基因治疗、细胞表面标记、同位素标记等。 瑞典皇家理工学院的Mikhaylova 等曾运用表面含有的-NH2的磁性微球来运载BSA( 牛血清蛋白) ,他们先将-NH2修饰到磁性纳米颗粒的表面, 然后再将BSA 中的羧基进行活化, 羧基和氨基形成肽键, 从而实现磁性微球运载BSA 。通过红外光谱实验得出BSA 分子能够成功的连接到磁性纳米颗粒上; 由化学分析结果表明表面功能化的磁性纳米粒子对BSA 的运载能力远远超过未功能化的磁性纳米颗粒; 经磁性测试表明,微球表面包覆BSA 分子后, 仍然呈现超顺磁性, 但饱和磁化强度却有所降低。 沈鹤柏等用微乳液的方法将SiO2包覆在磁性粒子C-Fe2O3 表面, 通过脱水反应在纳米颗粒表面引入3- 巯基丙基三甲氧基硅烷(M PT S) 进行表面巯基化, 然后使修饰有过硫键的DNA分子与MPTS 分子中的-SH 配位基形成- S-S- 双键, 从而将磁性微球与生物大分子键合在一起。通过表面增强拉曼光谱( SERS) 分析可知DNA 已经有效的连接到磁性纳米粒子表面。 2 功能化高分子磁性微球的制备 功能化磁性微球的制备过程一般包括磁性纳米颗粒的制备以及磁性微球的功能化两个过程。但也有自组装方法,陈涛、王立等人利用合成的双亲性嵌断共聚物聚二茂铁硅烷-b- 聚二甲基硅氧烷在溶剂中的自组的装性能, 通过这种方法制备出壳核结构的磁性纳米微球, 并就自组装时间、温度对磁性微球壳的厚度的影响作了研究。发现可通过向溶剂中加入PDMS 来调节磁性微球外壳的厚度，从而实现厚度可控。 2. 1 磁性纳米颗粒的制备 制备功能化磁性微球的磁性纳米颗粒一般应该具有良好的单分散性来确保其具有均一的物化和生物性能。通常单分散磁性纳米颗粒的制备有物理法和化学法两种。传统的物理法有: 物理粉碎法、机械合金法、蒸发冷凝法。传统的化学法有: 共沉淀法、高温水解法、溶胶-凝胶法、微乳液法、水热合成法、气溶胶喷射热解法等。Sun 等通过在有机相中热分解乙酰丙酮铁Fe3 的方法合成出粒径小于20 nm 单分散的Fe3 O4 磁性颗粒以及单分散的CoFe2O4 、MnFe2 O4磁性颗粒。Itoh等也曾在Sugimoto 研究的基础上, 利用溶胶-凝胶法制得了单分散的C-Fe2 O3 、Fe3 O4 磁性纳米颗粒。 除了一些传统方法, 最近又有许多制备磁性纳米颗粒的新方法, 也有对传统方法的改进（如调整反应物的组成和结构, 改进制备的工艺等）, 以及和生物技术、激光技术等相结合来得到更为理想的效果。 2.1.1 物理粉碎法的改进 Cerardo F. Goya曾改进传统的物理粉碎法, 在密闭的氩气环境中将Fe3 04 与甲醇的混合物进行球磨, 它的单分散性远远优于传统的物理粉碎法, 所制备的Fe3 04 纳米颗粒粒径也更小一些。 2.2.2 共沉淀法改进 Jun Wang 等曾改进共沉淀法, 在制备过程中加适当强度的磁场, 制得的纳米Fe3 04 粒子的饱和磁化强度大大高于在没加磁场时生成的纳米Fe3 04 粒子。 Vijay