第十章羧酸及取代合编.ppt

第十章 羧酸及取代羧酸 一、羧酸的分类和命名 1. 分类 ?根据分子中羧基的数目 一元酸 mono- 二元酸 di- 多元酸 poly- 根据R的性质 芳香酸 饱和酸 脂肪酸 不饱和酸 2. 命名 b) IUPAC命名法 选取含羧基的最长碳链——主链 从靠近羧基的一端开始编号 取代基、重键的位置用阿拉伯数字标出 诱导效应：X-CH2COOH -I使酸性增强 X= F Cl Br I CHO NO2 N+(CH3)3 pKa 2.66 2.86 2.90 3.18 3.53 1.68 1.83 +I使酸性减弱 HCOOH CH3COOH (CH3)2CHCOOH pKa 3.75 4.76 4.86 共轭效应： X= OH OCH3 CH3 H Cl NO2 pKa 4.57 4.47 4.38 4.20 3.97 3.42 （2）空间效应：利于H+离解的空间结构酸性强，不利于H+离解的空间结构酸性弱. （3）分子内的氢键也能使羧酸的酸性增强。 （一） 成盐反应 3）生成酰胺的反应 （六）二元羧酸的受热反应 二元酸受热时，随两个羧基间距不同而发生不同的反应。 2、两个羧基间隔２或３个碳原子：脱水成环酐。 3、两个羧基间隔４或５个碳原子：脱水脱羧成环酮。 （五）、羧酸的制备 1. 氧化法 醇： 酮： 醛： * * a) 俗名 二、 羧酸的物理性质 低级脂肪酸是液体，可溶于水，具有刺鼻的气味。 中级脂肪酸也是液体，部分地溶于水，具有难闻的气味。 高级脂肪酸是蜡状固体。无味，在水中溶解度不大。 液态脂肪酸以二聚体形式存在。所以羧酸的沸点 比相对分子质量相当的烷烃高。 所有的二元酸都是结晶化合物。 羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负离子(即共轭碱)的相对稳定性 。 三、酸性 （1）电子效应的影响： 吸电子取代基使酸性增大，给电子取代基使酸性减少. HCOOH C6H5-COOH CH3COOH pka 3.37 4.20 4.73 取代基对羧酸酸性的影响 芳香羧酸的情况分析 取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻 对 间 取代基具有给电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻 间 对 具体分析： 邻 位（诱导、共轭、场、氢键效应、空间效应 均要考虑。） 对 位（诱导很小、共轭为主。） 间 位（诱导为主、共轭很小。） 实 例 诱导吸电子作用大、共轭给电子作用大、氢键效应吸电子作用大。 邻 位 间位 对位 诱导吸电子作用中、共轭给电子作用小。 诱导吸电子作用小、共轭给电子作用大。 pka 2.98 pka 4.08 pka 4.57 苯甲酸的pka 4.20 四、 羧酸的化学反应 ?-活泼H的反应 酸性 羰基的亲核加成，然后再消除（表现为羟基的取代）。 羰基的亲核加成，还原。 强无机酸 羧酸 碳酸 酚 pKa 4~5 6.35 10 RCOOH + NaHCO3 RCOO-Na+ + CO2