油页岩与废旧高分子材料共热解研究.pdf

G039 油页岩与废旧高分子材料共热解研究 修健 张秋民 关 许英梅 韩壮 (大连理工大学化工学院, 大连 116024) 引 言 能源与环境是未来发展所面临的两大主题。随着我国国民经济的快速发展，石油消费 迅速增长，2003 年进口石油超过9000 万吨，我国对国外石油的依赖程度越来越大，石油 后备储量不足的问题日益突出。油页岩热解可以得到氢碳比类似天然石油的页岩油，世界 [1-7] 上油页岩资源丰富的国家一直没有间断油页岩的 究开发 。我国油页岩资源丰富，列世 界第4 位，保守预测储量为4000 亿吨，相当于160 亿吨页岩油,油页岩将是我国油气资源 的重要补充。与此同时，随着汽车工业等使用高分子材料的行业迅速发展，废旧高分子材 [8-11] 料数量增多，造成了严重的环境污染 。热解是处理废旧高分子材料的一种合理方法， 但由于经济效益差，进展缓慢。油页岩与废旧高分子材料共热解是将废旧高分子材料与油 页岩在热解反应器中混合进行共热解反应制油过程，本文设想利用现有油页岩热解装置（如 自供热式抚顺炉）处理废旧高分子材料，除了节省投资以外，不仅解决了废旧高分子材料 环境污染问题、同时提高了油页岩热解的油收率，补足低含油率油页岩自供热式热解过程 所需能量，即 有经济效益，又 有环境效益。本文以下介绍低含油率油页岩与废旧高分 子材料共热解制油的实验室研究结果。 1 实验部分 1.1 原料的铝甑实验 实验用的油页岩和废旧高分子材料分别是：抚顺矿务局油页岩、沈阳橡胶粉和大化聚 丙烯。通过铝甑实验要得到的数据是：抚顺油页岩、沈阳橡胶粉、大化聚丙烯的铝甑含油 率（ad ）。 1.2 热解实验 热解实验在自制的一套热解实验装置上进行，热解装置流程图见图1。 图1 热解装置图 在实验中主要是要确定油页岩热解得到较多页岩油的热解条件（温度、热解恒温时间、 载气流量）、找到油页岩与废旧高分子材料共热解不同掺料量和产油率之间的规律、验证油 页岩与废旧高分子材料共热解是否有协同作用。 1.3 热重实验 采用热重实验关联分析共热解协同作用。 e 实验仪器：瑞士Mettler-Toledo TGA/SDTA851 型热重分析仪； 通入载气：高纯氮气； 载气流率：20 ml/min ； 温度范围：25 ℃-600℃； 样品重量：30 mg ； 加热速率：40 ℃/min ； 最终温度：600 ℃。 由于热解实验升温速度较快 （40-50℃/min ），因此为了可以比较在热重实验中采用与 热解实验基本一致的加热速率40 ℃/min 。在热重实验中主要目的是获得油页岩和煤的等速 升温热解失重速率曲线，并对它们进行相应的比较。 2 结果与讨论 2.1 原料的铝甑实验结果 根据铝甑实验的具体要求，在实验过程中所需要的各个原料的参数设定如下： 抚顺油页岩：粒径≦3mm ，50g，铝甑恒温温度520℃； 沈阳橡胶粉：粒径≦100 目，10g，铝甑恒温温度510℃。 大化聚丙烯：粒径≦1mm ，10g，铝甑恒温温度510℃； 原料的铝甑实验结果详见 1。 表1 原料的铝甑实验结果（%，ad） 类别 产油率 产水率 半焦产率 煤气及损失(差值) 抚顺油页岩 5.00 2.97 85.09 6.94 沈阳橡胶粉 54.80 0.95 38.20 6.05 大化聚丙烯 87.68 0.80 0.00 11.52 2.2 确定油页岩的热解条件 实验的热解原料如下： 抚顺油页岩：铝甑含油率5.00%