氯化六氨合钴(Ⅲ)的制备与组分含量测定.docxVIP

三氯化六氨合钴（Ⅲ）的制备与组分含量测定 一、 实验目的 1、 通过对产品的合成和组分的测定，确定配合物的实验式和结构。 2、 了解如何通过文献查阅、设计实验方案、准备实验用品（包括溶液的配制和标定、仪器的使用）、处理实验结果等全过程，提高独立分析问题、解决问题的综合能力。 3、 全面的基本操作训练的基础上，应用所学基本理论和实验技能，独立完成设计实验方案、实验、观察实验现象、测定实验数据和总结讨论实验结果撰写实验论文这一完整过程。 二、 实验原理 在水溶液中，电对Co(Ⅲ)/Co(Ⅱ)的相应电极电势分别为 φAθ ＝1.84V及φBθ ＝0.17V ，因而在通常情况下，水溶液中Co(Ⅱ)是稳定的。按照配位理论，六配位八面体场中，d6构型的Co3+ 在强场中的稳定化能要比d7构型的Co2+大，因而它们的六配位配合物往往是3价稳定性高于2价稳定性。或者说，生成六配位的低自旋配合物后，增加了Co2+的还原性。以钴的六氨配合物为例， ＝0.1V，说明在水合状态下不稳定的Co3+离子变为氨配合物后稳定性大为提高。事实上，空气中的氧即可将[Co(NH3)6]2+ 氧化为 [Co(NH3)6]3+ ：　　　2[Co(NH3)6]2+ ＋1/2O2＋H2O ＝2[Co(NH3)6]3+＋2OH-　　但在实际制备中，很少用鼓空气于体系中的方法来进行氧化过程，这主要是因为氨的挥发性的缘故。常使用不致引入杂质的H2O2作氧化剂。　　本实验利用活性炭的选择催化作用，在有过量氨和氯化铵存在下，以过氧化氢为氧化剂氧化Co(Ⅱ)溶液，制备标题化合物：　　　2[Co(H2O)]Cl2＋10NH3＋2NH4Cl＋H2O2＝2[Co(NH3)6]Cl3＋4H2O　　为了除去产物中混有的催化剂，可将产物溶解在酸性溶液中，过滤除去活性炭，然后在高浓度盐酸存在下使产物结晶析出。　　三氯化六氨合钴（Ⅲ）为橙黄色单斜晶体，293K下在水中饱和溶解度为0.26 mol·L-1 。在水溶液中，K不稳＝2.2×10-34；在室温下基本不为强碱或强酸所破坏，只有在煮沸的条件下，才为过量强碱以下式所分解。　　2[Co(NH3)6]Cl3＋6NaOH＝2Co(OH)3＋12NH3 ＋6NaCl　　本实验利用上述反应对配合物的组成进行测定：①用过量标准酸吸收反应中逸出的氨，再用标准碱反滴剩余的酸，从而测定出氨的含量；②过滤出Co(OH)3后，滤液中的Cl-与Ag+ 标准溶液作用，定量生成AgCl沉淀，由Ag+标准溶液的消耗量可以确定样品中Cl- 的含量；③滤出的钴（Ⅲ）氢氧化物，在酸性介质中与KI作用，定量析出I2，用标准Na2S2O3溶液滴定，由下式计算Co的含量。　　　Co（OH）3＋3H+＋I-＝Co2+＋1/2I2＋3H2O　　　I2＋2S2O32-＝2I-＋S4O62- 三、 实验步骤 1、 三氯化六氨合钴(Ⅲ)的制备 称取6gNH4Cl溶于12mL水中，加热至沸，然后加入9g CoCl2.6H2O，热溶解后加入盛有0.5g活性炭的锥形瓶中。用水冷却后加20mL浓氨水，进一步用冰水冷却到10℃以下。慢慢加入8mL 10% H2O2，在水浴上加热到60℃，恒温20min，并不断摇荡，然后用水冷却。加入含有6mL 6mol/L HCl的75 mL水，加热至沸，沉淀溶解后趁热过滤，溶液中慢慢加入20mL 6mol/L HCl，即有大量橘黄色晶体析出。用冰水冷却晶体，然后过滤，并用少量冷的稀HCl洗涤晶体。抽干后转移到表面皿上，放置。称量待用，计算产率。 2、 产物组成的测定 将所得产物置于105℃下烘干。 （1）氨含量测定 在分析天平上准确称取0.2～0.3g三氯化六氨合钴(Ⅲ)样品，置于250mL锥形瓶中，加入80～100mL的水溶解。在另一锥形瓶中用移液管准确加入40.00mL标准HCl溶液(0.5mol.L-1)，将三角瓶置于冰水浴中。安全漏斗下端固定于一盛有4mL左右NaOH (10％)溶液的小试管内，使漏斗柄浸入试管液面下2～3mm，整个过程中漏斗柄的出口不能暴露在液面上。试管口的塞子要多钻出一个连通孔，以便试管内与锥形瓶连通。往样品溶液中加入10mL NaOH(10％)溶液，塞紧锥形瓶口。以盛有标准HCl溶液的锥形瓶为接受器，将氨导管插入该接受器其液面下20～30mm。确认装置密封性合乎要求后，加热样品溶液，初用大火，至沸后改为小火，保持微沸状态约1小时。蒸出全部氨以后，拔掉氨导管，停止加热，用少量水将导管内外可能黏附的溶液洗入锥形瓶内，以甲基红为指示剂，用0.5 mol·L-1 NaOH标准溶液滴定剩余盐酸，从而求出样品中氨的含量。 （2）氯含量测定 将本实验 2(1)总蒸出氨的样品溶液中以中速定量滤纸过滤，并用水洗涤滤纸条及沉淀数次，沉淀供本实