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含铬不锈钢渣的综合利用 目录 含铬不锈钢渣的基本性质 不锈钢渣中铬的存在状态 不锈钢渣的解毒利用 含铬不锈钢渣的基本性质 不锈钢渣 来源：初炼EAF炉、精炼AOD炉 主要元素：Ca、Si、Mg，占钢渣总质量的50%左右 产量：平均每3t不锈钢出产生1t渣 物理性质 碱度一般为1.3~4.0，自由CaO及MgO的量比较大 EAF渣呈黑色，颗粒较大，性能与一般钢渣较为接近，比较稳定，冷却后一般呈块状 AOD渣由于金属含量较少而呈白色，碱度较高，一般可达到2.0以上，冷却后易粉化，颗粒较小 不锈钢渣的化学成分及物相组成 钢渣 质量分数/% CaO+ MgO SiO2 Al2O3 FeO MnO Cr2O3 P2O5 S EAF渣 40~50 20~30 5~10 8~22 2~3 2~10 2~5 ~0. 09 VOD渣 50~60 ~30 5 2 1 1 - ~0. 10 ? 主要矿物 次要矿物 EAF渣 硅酸二钙Ca2SiO4 尖晶石固溶体、RO相及玻璃质 镁硅钙石Ca3Mg(SiO4)2 金属矿物质如（Mg-Fe-Cr-O） VOD渣 硅酸二钙Ca2SiO4 方解石、Ca(OH)2、尖晶石固溶体 玻璃质及Ca4Si2O7F2 不锈钢渣中Cr的存在状态 铬在不锈钢渣中主要以低价阳离子存在，但存在3价铬会向6价铬的转变， 碱性环境、自由氧、水分是促成常温下3价铬氧化为6价铬的主要因素。 铬在不锈钢渣中主要以两种方式存在：一是以Fe-Cr 或Fe-Cr-Ni合金液滴的形式卷入渣相；二是以含铬氧化物形态存在。 钢水中的铬以Cr2O3形式进入熔渣后就与渣中的CaO、FeO、MgO 等发生反应，生成复杂化合物如MgO·Cr2O3、 FeO·Cr2O3、 CaCr2O4、CaCrO4。 CaCrO4具有强氧化性，很容易被单质铁还原。扒渣时，氧化时间有限，同时熔渣中的金属液滴也限制CaCr2O4的氧化。 有研究指出[1]，当碱度2.0时，通过向熔渣中添加石灰促使碱度升至2.0以上，Cr2O3开始向CaCr2O4转化。在MgO、Cr2O3正常含量的情况下，当碱度≥2时，在渣相中MgO·Cr2O3已基本不存在。 [1] Kilau H.W.，Shah LD. Chromium-Bearing Waste Slag: Evaluation of Leach ability When Exposed to Simulated Acid Precipitation[J].Hazardous and industrial Waste Management and Testing: Third Symposium,ASTMSTP851,1984:61~80. 不锈钢渣的利用 不锈钢渣利用 解毒机理：高温还原、湿法还原、固化处理 途径：建筑材料（水泥、陶瓷、玻璃）、金属冶炼（铁、钢、铜） 关键问题：还原气氛、酸性环境、Cr(Ⅲ)固化、磷硫的富集 返回烧结 烧结矿中配加不锈钢渣代替部分溶剂，不仅可以利用了钢渣中的Fe、FeO、CaO、MgO、MnO等有益成分，而且高温熔炼后不锈钢渣具有软化温度低、物相均匀等特点，有利于提高烧结矿质量和降低烧结燃料消耗，同时还可以还原Cr2O3及高价铬的化合物，有利于环境保护。 存在缺点：首先，钢渣的消耗量太小(4%以下)，相对于钢渣的产量微不足道；其次钢渣的配入导致有害元素S、P的富集，尤其是P的富集，影响铁水质量和增加后续工序的负担。 返回高炉 将不锈钢渣破碎、筛分，取10~40mm粒级作为高炉的造渣剂，把CaO、MgO等作为助熔剂，节省大量石灰石、白云石资源；可以减少碳酸盐分解热，并降低焦比；渣中的MnO、MgO有利于改善高炉渣的流动性；渣中的Cr2O3、CaCrO4、FeO等被C、CO还原进入铁液，不仅回收了金属，而且有利于环境保护。但高炉不具备脱磷能力，从而加重炼钢脱磷负担；由于磷的富集，钢渣不能无限制地循环使用；高炉渣量也会有所增加。 返回炼钢 EAF还原渣和AOD渣含有大量的CaO、MgO及C2S、C3S，在冷却过程中水化、晶型转变的作用下，引起体积膨胀而使渣发生粉化；还原白渣和AOD渣具有较大的硫、磷容量。EAF碱性还原渣因含CaC2，直接返回LF炉进行脱硫，而且还有脱氧能力，可直接返回炼钢过程进行脱氧。 利用该特性将不锈钢渣用做电炉喷吹剂、铁水预处理脱磷剂，有效地促进冶炼过程的前期化渣，降低石灰添加剂的消耗，达到降本增效的目的。但是存在有害元素富集的问题，只能用于有限的钢种，并且循环使用次数有限。 处理炼铜熔渣 将不锈钢渣粉按照一定比例加入刚出炉的鼓风炉熔渣中，渣中的Cr6+被FeO还原成Cr3+并以Cr2O3的形式与MgO、CaO、FeO等物质形成一系列铬的尖晶石相[2]，从而使低价铬稳定地