第二章环烷烃选编.ppt

第二章 第二节 环烷烃 根据环碳原子的数目分类： 小环C3~C4 常见环C5~C6 中等环C7~C12 大环＞C12 （一）分类 一 环烷烃的分类、同分异构和命名 根据环的多少和骨架分类 1. 单环烷烃的命名 当环外侧链比较简单时，把环作为母体来命名 （二）命名 环丙烷 甲基环己烷 1-甲基-3-乙基环戊烷 取代基较复杂环烷烃，命名时可将环作为取代基。 2-甲基-3-环丙基戊烷 3-环己基己烷 二取代环烷烃可以用顺-反表示 此方法书写的环看作与PPT垂直的平面，分为上下两个区域 反-1,4-二甲基环己烷 外 里 螺环的编号从螺原子旁的小环开始顺序编号，由第一个环顺序编到第二个环。 命名时先写词头螺，再在方括孤内按编号顺序从少到多写出除螺原子外的环碳原子数，数字之间用圆点隔开，最后写出包括螺原子在内的碳原子数的烷烃的名称某烷。 2. 螺环（两环共用一个碳原子）的命名 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 螺[4.5]癸烷 如有取代基，在编号时应使取代某位号最小，取代基位号及名称列在整个名称的前面。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 6-甲基螺[4.5]癸烷 1-甲基-7-异丙基螺[3.5]壬烷 将桥环碳变为链状化合物要断裂碳链，如需断两次的桥环称为二环，断三次的称三环等 。将环上所有碳原子数称“几环某烷” 编号从一个桥头碳开始，从最长的桥编到第二个桥头碳(即先大环再小环），再沿次长桥回到第一个桥头碳，再依次编号。将除桥头碳的桥内原子从多到少写在方括号内，用圆点间隔，写在母体前 3. 桥环烷烃命名 二（双）环[4.2.1]壬烷 1 2 3 4 5 6 7 8 9 不可以称为 二桥 [4.2.1]壬烷 ！ 十氢萘 双环[4.4.0]癸烷 1-甲基-2-乙基-7-氯代 二（双）环[4.2.1]壬烷 从十氢萘的例子可以看出，短桥碳原子数是可以为0的。 编号时兼顾取代基最小 （1）构造异构 （2）构型异构 （三）同分异构 顺-1,2-二甲基环丙烷 反-1,2-二甲基环丙烷 b.p. 37℃ b.p. 9℃ 当成环的两个碳原子各连有一个取代基时，可产生两种异构体。两个取代基位于环平面同侧的，称为顺式异构体(cis-isomer)；位于环平面异侧的，则称为反式异构体（trans-isomer）。这种异构现象称为顺反异构（cis-trans isomerism）。 顺反异构体的构造相同，仅仅是分子中的原子或原子团在空间的排列方式不同。人们将分子中的原子或原子团在空间的排列方式称作构型（configuration） 二、环烷烃的构象 俯视图 侧视图 球棍模型，球代表原子核区域，棍代表键。 紫红色为碳原子，蓝色为氢原子。 （一）环己烷的构象 1 椅式构象和船式构象 船式构象 椅式构象 优势构象 椅式构象 和船式构象中均无角张力。但船式构象中前后碳原子处于重叠式，扭转张力大。 2 a键和e键 e键 蓝色 （平伏键，横键） a键 红色 （直立键，竖键） 3. 环的翻转作用—构象翻转，ae互换 取代基处于a键位置时会和周围a键的H距离过近产生斥力。故一取代环己烷的优势构象是取代基在e键的椅式构象 97% 3% 异丙基环己烷 （二）环己烷取代衍生物的构象 叔丁基体积很大，被称为环己烷的构象确定基团，一旦出现叔丁基 ，必须将叔丁基放置到e键。 顺式十氢萘 ea稠合，顺式稠合，不稳定 反式十氢萘 ee稠合，反式稠合，稳定 十氢萘的构象 三 环烷烃的理化性质 （一）物理性质 （略） （二）化学性质 —— 小环（3，4元环）烷烃的开环反应 1 加 H2 2 加卤素 溴水被消耗后褪色，现象明显，故该反应可以用于鉴别。 3 加卤化氢 若环丙烷有侧链为不对称环丙烷，加卤化氢时遵守马氏规则，氢加到氢多处。 补充：其他环烷烃的构象 环丙烷 1 角张力-键角造成 2 扭转张力-重叠式构象造成 环丁烷 环戊烷 作业 完成下列反应式 + HBr 2、 1、 + Br2 hv + H2 4、 Ni + Br2 3、 + Br2 5、 光 * *