07_Lecture烯烃的结构与合成(40页)讲解.pptVIP

* * * * * * * * Copyright ? 2006 Pearson Prentice Hall, Inc. * * * * * * 环己烷环上的E2 反应 被消除的氢和卤素必须在a-键； 被消除的原子若不在a-键上,这个椅式构象需要翻转,以满足消除所需要的立体化学。 Chapter 7 * 解释：为什么下列化合物通过E2消除只得到了所示的产物，而没有另外两个产物？ 如下列构象所示，取代较多的甲基一侧没有反式共平面的氢或氘可供消除。 Solved Problem 3 Solution Chapter 7 * Chapter 7 * 环状化合物消除的立体化学：两种可能时，取代 较多的产物为主: （75%） （25%） （100%） Chapter 7 * 二者的构象分析： 邻二溴代烷的脱溴（Debromination of Vicinal Dibromides） 邻二溴代物可通过NaI/丙酮还原转变为烯烃； 该反应用于合成中双键的保护。其机理类似与E2脱卤素。 Chapter 7 * 邻二卤代物消除HX也是立体专一的。例如： Chapter 7 * H/Br顺 要求反 得到反式烯 H/Br反 要求反 得到顺式烯 E1 Elimination Mechanism 主要为叔、仲卤代烷，活性顺序为:  3o 2o 碳正离子中间体；可能发生重排； 弱亲核试剂如水、醇有利于E1消除； 一般会伴有SN1 产物, 因为溶剂也可以进攻碳正离子。 Chapter 7 * E1 and SN1 Mechanisms Chapter 7 * 回忆卤代烃中所述碳正离子的去向 醇的脱水（Dehydration of Alcohols） 需要浓H2SO4 or H3PO4催化； 为了使平衡右移，提高产率，可通过蒸馏把生成的低沸点烯烃蒸出来； 醇的脱水为E1 机理； 由于是碳正离子过程，重排产物较为常见； 反应遵循Zaitsev’s 规则。 Chapter 7 * Dehydration Mechanism: E1 第一步: 羟基的质子化(酸碱中和，快的步骤)： 第二步：电离失水导致碳正离子(由分子转变为 中间体，慢的步骤，决定反应速度的步骤)： Chapter 7 * Dehydration Mechanism: Step 3 第三步：失去质子产生烯烃 (由中间体到分子，快的步骤)： Chapter 7 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Copyright ? 2006 Pearson Prentice Hall, Inc. * ? 2013 Pearson Education, Inc. Chapter 7 Organic Chemistry, 8th EditionL. G. Wade, Jr. Structure and Synthesis of Alkenes ? 2013 Pearson Education, Inc. Rizalia Klausmeyer Baylor University Waco, TX 乙烯的Sigma（σ） Bonds 和 π bond Chapter 7 * Bond Lengths and Angles 碳为sp2 杂化；s成分较多； π 键的生成使两个碳靠得更近，C—C 键（ 1.33 ? ）比烷烃的短（1.54 ?） 。 Chapter 7 * Cis-Trans 异构的转化 Cis 和 trans 异构体不能相互转化，因为平行重叠的 π 键一旋转就将破坏： Chapter 7 * 烯烃的光谱性质 IR谱：3000 cm-1（C=C-H的吸收）；1640 cm-1（C=C的吸收）， 共轭将使其下降30cm-1左右；900-1000cm-1区域的吸收可用于判断双键上的取代情况。 Chapter 7 * 烯烃的1HNMR： 有两组吸收：C=C-H 4～6ppm；C=C-CH ～1.7ppm Chapter 7 * IUPAC Nomenclature 选含有C=C的最长碳链为主链； 从靠近双键一侧开始编号； 如果是环烯，双键所在的碳为1和2。 Chapter 7 * 1-甲基环戊烯 3-甲基环戊烯 多个双键的多烯烃 使双键编号之和最小； 双键个数用二、三、四（di-, tri-, tetra-） 来表示： Chapter 7 * Cis-Trans Isomers 相同基团在双键的同一面为顺式（cis）；在两侧为反式（trans）。 下列化合物就没有顺反异构： Chapter 7 * 环状化合物（Cyclic Compounds ） 反式环