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第三章 石油及油品的物理性质 §1蒸气压、沸程和平均沸点 §2密度、相对密度、特性因数 §3油品的粘度 §4临界性质、压缩因子及偏心因子 §5热性质 §6其他物理性质 §1蒸气压、沸程和平均沸点 蒸气压 沸程 平均沸点 一、蒸气压 蒸气压是在某一温度下一种物质的液相与其上方的气相呈平衡状态时的压力，也称饱和蒸气压。 1．纯烃的蒸气压 2．烃类混合物及石油馏分的蒸气压 纯烃的蒸气压 当体系的压力不太高，液相的摩尔体积与气相的摩尔体积相比可以忽略，且温度远高于其临界温度，气相可看作理想气体时，纯化合物的蒸气压与温度间的关系可用下列Clapeyron-Clausius方程表示： 当温度变化不大时， ΔHV可视为常数，则可将上式积分得到： 烃类混合物及石油馏分的蒸气压 图3.1 纯烃和石油窄馏分的蒸汽压图 图3.2 纯烃和石油窄馏分的蒸汽压图的K值校正 二、沸程 对于液态纯物质，其饱和蒸气压等于外压时的温度，称为该液体在该外压下的沸点。对于石油馏分这类组成复杂的混合物，一般常用沸点范围来表征其蒸发及气化性能。沸点范围又称沸程。石油馏分沸程的数值，会因所用的蒸馏设备不同而不同。 馏程测定是一种在标准设备中，按照GB 6536—86规定的方法进行的简单蒸馏。 国外将此类方法称为ASTM(American Society for Testing Material，美国材料试验学会)蒸馏或恩氏(Engler)蒸馏。 恩氏(Engler)沸程测定 将l00mL(20℃下)油品放入标准的蒸馏瓶中按规定的速度进行加热，其馏出第一滴冷凝液时的气相温度称为初馏点。随后，其温度逐渐升高而不断地馏出，依次记下馏出液达l0mL、20mL直至90mL时的气相温度，称为10%，20%，…，90%馏出温度。当气相温度升高到一定数值后，它就不再上升反而回落，这个最高的气相温度称为干点(或终馏点)。有时也可根据产品规格要求，以98%或97.5%时的馏出温度来表示终馏温度。在大多数液体燃料规格中，只要求测定其具有代表性的10%，50%和90%的馏出温度及干点。 图3.3 大庆原油汽油馏分的馏程 三、平均沸点 图3.4 均沸点温度校正图 式中 Δw，Δm，Δcu及ΔMe分别表示质量平均沸点tw、实分子平均沸点tm、立方平均沸点tcu及中平均沸点tMe的校正值，℃。 这几种平均沸点各有其相应的应用场合，不能混淆，当涉及沸点时须注意所指的是何种平均沸点。对于沸程小于30℃的窄馏分，可以认为其各种平均沸点近似相等，用中沸点代替不会有很大误差。 §2密度、相对密度、特性因数 密度和相对密度 特性因数(K) 平均相对分子质量 一、密度和相对密度 石油及油品的密度、相对密度 液体油品相对密度与温度、压力的关系 混合油品的密度 相对密度与化学组成及相对分子质量的关系 石油及油品的密度、相对密度 式中校正值△d的范围为0.0037～0.0051，具体的数值可从有关图表中查得。 在欧美各国，对油品尤其是原油的相对密度还常用比重指数来表示，它又可称为API度。API度的定义为: 液体油品相对密度与温度、压力的关系 当温度在0～50℃范围内，不同温度(t℃)下的相对密度可按下式换算： 图3.5 常压下的石油馏分液体密度图 任意温度和压力下的石油馏分液体密度可用下式计算： 混合油品的密度 当属性相近的两种或多种油品混合时，其混合物的密度可近似地按可加性计算，即： 相对密度与化学组成及相对分子质量的关系 从表3.1可以看出，各族烃类的相对密度是有相当差别的。当分子中碳原子数相同时，芳香烃的相对密度最大，环烷烃的次之，烷烃的最小，烯烃的稍大于烷烃的。还可以看出，就正构烷烃和正烷基环己烷而言，其相对密度都是随其相对分子质量的增大而增大的。而正烷基苯则不然，它们的相对密度则是随其相对分子质量的增大而减小的，这是由于当其相对分子质量增大时，其苯环在分子结构中所占的比重下降所致。 表3.1 各族烃类的相对密度（ ） 表3.3 不同原油各馏分的相对密度（ ） 表3.2为原油及其馏分相对密度的一般范围，显然沸程愈高的馏分其相对密度愈大。 表3.2中大庆、胜利、孤岛、羊三木4种原油各馏分的相对密度数据表明，不同原油的相同沸程的馏分的相对密度是有相当差别的，而且是与原油的基属有关，其大小顺序为：环烷基的中间基的石蜡基的。显然，这是由其族组成所决定的。环烷基原油的馏分中环烷烃及芳香烃含量较高，所以其相对密度也较大，而石蜡基原油的相应馏分中则烷烃含量较高，因而其相对密度较小。 表3.2和表3.3还表明，石油中各馏分的相对密度是随其沸程的升高而增大的 二、特性因数(K) 特性因数K 值又称Watson K值或UOP (