第11章配位化合物讲义.ppt

第十一章 配位化合物 第一节 配位化合物概述 一、配合物的组成 （一）配合物的结构特征 由简单阳离子(或原子)与一定数目的阴离子或中性分子以配位键形成的不易解离的复杂离子(或分子)叫做配离子(或配位分子)。 ※中心原子一般是金属离子，大多是过渡金属离子： 如[PtCl6]2-、[Co(NH3)6]3+中的Pt4+、Co3+等； ※中心原子也可以是金属原子： 如[Fe(CO)5]、[Cr(CO)6]中的 3.配位数 定义：与中心原子以配位键结合的配位原子的总数 4.配离子的电荷 配离子的电荷为中心原子和配体电荷数的代数和 4.复杂的配体名称书写 5. 两可配体的命名 两可配体具有相同的化学式，但配位原子不同，命名时有不同名称。如 NO2- 为硝基，ONO-为亚硝酸根，SCN-为硫氰根，NCS-为异硫氰根。 有些分子或原子团做配体后读法有所改变。如CO称为羰基，NO称为亚硝酰基，OH-称为羟基。 第二节 配合物的化学键理论 第二节 配合物的化学键理论 同一中心原子，形成内轨型稳定还是外轨型稳定？ 如何判断一种化合物是内轨配合物还是外轨配合物呢？通常可利用配合物的中心原子的未成对电子数进行判断。 二、晶体场理论简介---不要求了解 第三节 配合物的解离平衡 当达到配位平衡时，以KS?表示其平衡常数 实际上配合物的形成与解离是分步进行的，如： 二、配位平衡的移动 1 、酸效应 配体都有孤对电子，可与溶液中的H+结合生成弱酸，使配位平衡发生移动。这种因酸度增大而使配离子解离导致配合物稳定性降低的作用称为酸效应。 2、水解效应 配合物的中心原子多是过渡金属离子，它们在水溶液中往往会发生水解。这种因金属离子与溶液中OH-结合而使配离子解离的效应叫做水解效应。 当配离子的中心原子可与某试剂形成沉淀时，加入该试剂，可使配离子解离，即配位平衡转为沉淀平衡。 平衡移动方向的判断依据 （三）与氧化还原平衡的关系 溶液中的氧化还原平衡可以影响配位平衡，使配位平衡移动，配离子发生解离。如： （四）其他配位平衡的影响 可见，在1mol·L-1 NH3溶液中，反应 发生逆转，此时Zn2+主要以配离子[Zn(NH3)4]2+形式存在。 第四节 螯合物和生物配合物 Cu2+可与甲胺、乙二胺配合生成配位数相同的配合物。 EDTA滴定的特点： 1、形成的螯合物十分稳定。 2、中心原子总与EDTA酸根（Y4-）以1:1进行螯合：M+Y ? MY 3、形成的螯合物易溶于水。 8．解：（1）已知： Ksθ([Cu(NH3)4]2+) = 2.09×1013； 混合溶液中，因氨水过量，Cu2+能定量转化为[Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 起始浓度 0.05 3.0 0 平衡浓度 x 3.0-4×0.05+4x 0.05- x 将平衡时各浓度代入上式： 溶液中游离Cu2+的浓度为8.5×10-16 mol·L-1 溶液中[Cu(NH3)4]2+的浓度为：0.05- x≈0.05 mol·L-1 溶液中剩余NH3·H2O的浓度为：3.0-4×0.05+4x≈2.8 mol·L-1。 ⑵加入10.0mlKCl溶液后，溶液的总体积为110ml,这时溶液中各成分浓度为 学习指导 p 105 17. ①滴定速度太快，附着在滴定管上的HCl还来不及留下来就读数。消耗的盐酸体积V = 终读数-初读数，V变大，C偏低。 ④使用的Na2CO3中含有少量的NaHCO3 假设少量的NaHCO3的质量为m，对于一定浓度的HCl， 则NaHCO3消耗的体积为CV1=m/84,而对于同样量的Na2CO3消耗的体积为CV2=2*m/106, 所以Na2CO3中含有少量的NaHCO3将导致消耗的体积减少，则浓度偏高。 最常见的螯合剂是氨羧螯合剂 一、螯合物的结构特点及螯合效应 由于生成螯合环而使配合物的稳定性大大增加的作用叫螯合效应。配合物中形成的螯合环数目越多，其稳定性越强。 形成条件：（1）每个配体有两个或多个配位原子 即多齿配体； （2）配位原子间相隔2-3个其他原子 螯合剂中相邻两个配原子之间一般只间隔2-3个其他原子，构成 螯