第4章原子吸收光谱法2讲义.ppt

第4章 原子吸收光谱法 (AAS) Atomic Absorption Spectrometry 4.3 原子吸收分光光度计 Atomic Absorption Spectrometer 小型原子吸收分光光度计 火焰原子吸收分光光度计 国产原子吸收分光光度计 火焰原子吸收光谱仪主要部件 原子吸收光谱法的分析流程： 原子吸收分光光度计的结构框图如下： 4.3.1 光源 (三)空心阴极灯的放电机理 当在HCL的两电极上施加适当电压时，电子将从空心阴极内壁射向阳极； 途中电子 与充入的惰性气体分子碰撞而使之电离，产生惰气正离子，其在负电场作用下，向阴极内壁猛烈轰击； 惰气正离子使阴极表面的金属原子溅射出来，这些金属原子再与电子、惰气原子及离子发生撞碰而被激发，激发态原子很快返回基态，并释放出光能，于是空心阴极灯便发射出阴极材料的光谱和内充惰性气体的辉光。 用不同待测元素作阴极材料，可制成相应空心阴极灯。 空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流 （I灯）有关，I灯 是原子吸收仪的重要的操作条件之一。 若 I灯 太小或太大，会发生什么现象？ 自吸效应：在光源内存在的同种元素的基态原子，对光源发射线的吸收。其结果使谱线减弱、变宽。 自蚀现象：当自吸效应很严重时，一条发射线将变成两条谱线，这一现象叫自蚀。 空心阴极灯的自吸效应示意图 A－灯电流较低时的发射线； B－灯电流太高产生的自蚀现象 （四）空心阴极灯的使用 （1）灯电源必须稳定； （2）工作前应预热5～20min； （3）灯电流应适当；灯电流不能超过最大灯电流（Max. Current）； （4）放置不用的灯要定期通电。 （五）HCL的优缺点 能发射强而稳定的特征谱线，光谱纯度高，寿 命长。测定不同元素需换不同的空心阴极灯。 4.3.2 原子化系统 （2）雾化室 雾化室的作用： 使雾粒与燃气、助燃气混合均匀，以减少火焰波动；使粗液粒在其内壁凝聚成液体，而从废液管排除。 雾化室的结构： 雾化率：单位时间进入火焰 中的雾粒量与提升量之比。 主要缺点：雾化率低。 废液出口必须水封。 为什么？ 废液排除必须畅通。 否则将产生严重的记忆效应。 记忆效应：前次测量对后次测量的产生的影响。 （3）燃烧器 燃烧器的作用： 燃烧器的结构： 可调节部分： a.燃烧器的高度。 b.燃烧器的角度。 起什么作用？ （4）火焰 （二）无火焰原子化器——高温石墨炉 高温石墨炉的原子化过程： 低电压、大电流加热。 高温石墨炉的优缺点： （ 三）冷原子吸收法测汞 冷原子吸收测汞法的特点： （四）氢化物原子化法 特点： 可测定Ge、Sn、Pb、As、Sb、Bi、Se、Te 等能生成氢化物的元素； 原子化温度低（约800゜C）； 灵敏度高（对砷、硒可达10-9g）； 基体干扰和化学干扰小。 氢化物原子化法的过程： （1）生成气态氢化物： AsCl3＋4KBH4＋HCl＋8H2O ＝ AsH3↑＋4KCl＋4HBO2＋13H2 （2）富集氢化物： （3）热解氢化物并测定： 4.3.3 分光系统（单色器） 狭缝宽度（S）对 Ni 三线 的分辨情况的影响: 4.3.4 检测系统 主要由检测器、放大器、对数变换器、显示记录装置组成。 光电倍增管的工作原理： 分光后的光照射到光电倍增管的光敏阴极上； 轰击出的光电子又射向第一打拿极，轰击出更多的光电子，依次倍增； 最后在阳极上放出的光电子比最初多到 106 倍以上，最大电流可达 10μA。 该电流经负载电阻转变为电压信号送入放大器。  光电倍增管的疲劳现象： 长时间连续工作、光信号过强、阴极负高压过高，都会引起光电倍增管的灵敏度下降，这叫光电倍增管的疲劳现象。 怎样避免疲劳现象？ 操作时应注意那些问题？ 单光束原子吸收光谱仪主要部件及分析流程 双光束原子吸收光谱仪主要部件及分析