8.醇醚酚探讨.ppt

8.3.2 酚的物理性质 分子内氢键简称内氢键,某些有机化合物分子上的羟基-OH可以同另一分子上的羧基-COOH、硝基-NO2、亚硝基-NO、酰胺基-CONH2或氯原子-Cl等取代基之间形成氢键 8.3.3 酚的化学性质 酚的羟基直接与苯环上sp2 杂化的碳原子相连，这与脂肪族化合物中的烯醇很相似。另外，由于酚羟基氧原子的未共用电子对与苯环的共轭作用，使苯酚不易发生羟基被取代的反应.同时由于羟基的影响，在苯环上易发生亲电取代反应。 酚式羟基的氢除能被金属取代外，还能与强碱溶液生成盐（如酚钠）和水。酚的酸性比醇和水强，所以酚能与强碱NaOH、KOH反应而溶于其水溶液。这个性质可用于酚与不溶于水的醇或卤代烃的区别，因为后两者都不溶于NaOH溶液。 2C6H5OH+2Na=2C6H5ONa+H2↑ C6H5OH+NaOH= C6H5ONa+H2O 但是，酚的酸性又比碳酸弱，所以它不溶于Na2CO3、NaHCO3溶液；反过来，通CO2到酚钠水溶液中，碳酸能把酚钠从水溶液中游离出来。利用这个性质，可用于酚的纯化。 C6H5ONa+CO2 +H2O=C6H5OH+NaHCO3 1. 弱酸性 酚羟基的反应 ??? ? ? ? 　 ? ? 利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不同，可鉴别和分离酚和醇。 当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供电子基团时，酚的酸性减弱。 ???? 2.酚醚的生成 酚醚一般是由酚在碱性溶液中与烃基化剂（硫酸二甲酯、卤代烃等）作用生成。 生成的醚性质比较稳定，对碱、氧化剂、还原剂都不反应，但对酸不稳定，可与强酸（如HI）作用，发生醚键断裂，分解出原来的酚。 在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保护酚羟基。 酚也可被卤素取代，但不象醇那样顺利。 3.成酯反应 醇易与有机酸形成酯，但由于酚羟基中氧的亲核性较弱，酚不易与酸直接形成酯，一般要用酰基化试剂。 4、与FeCl3的显色反应 ?? ●大多数酚都能与FeCl3溶液发生显色反应，不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同，故此反应可用来鉴定酚。 ●具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。 三.酚环上氢原子的取代反应 1.卤代 在室温下加溴水于苯酚中，立即生成2，4，6-三溴苯酚的白色沉淀。此反应较灵敏，少量的苯酚也能检出，常用于苯酚的检测。注：三氯苯酚不是白色沉淀，不能用于定性鉴别。 反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能与溴水生成沉淀。故 此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。 如需要制取一溴代苯酚，则要在非极性溶剂（CS2，CCl4）和低温下进行。 2.硝化 （室温下） 2，4，6-三硝基苯酚俗称苦味酸，酸性比苯酚强得多。 在上述两个产物中，邻硝基苯酚易形成分子内氢键而形成六元环，这样就削弱了分子内的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢键而缔合，使分子间作用力增加。因此邻硝基苯酚的蒸气压比较大，可以通过水蒸气蒸馏法蒸出来。 3.磺化 苯酚与浓硫酸也很容易磺化。在室温下反应时为动力学控制产物（邻位为主要产物），但在100℃反应时，为热力学控制产物（对位为主要产物）。 由于磺酸基为强吸电子基，再引入时需用发烟硫酸。 上述二苯磺酸如果再与浓硝酸作用，则磺酸基被置换，生成苦味酸。这是制备苦味酸的基本方法，因为苦味酸不能用苯酚直接硝化制得。 4. Friedel-Crafts反应 A 烷基化 B 酰基化 5. 酚醛的缩合反应 酚羟基的邻、对位反应活性较高，可以和羰基化合物发生缩合反应。如苯酚与甲醛在酸或碱的催化下，按不同比例缩合，可得到结构和分子量不同的酚醛树脂。 如果在酸催化下，进行的是芳环上的亲电取代反应，得到的是热塑性树脂。 如果在碱催化下，进行的是苯环的邻、对位对羰基的亲核加成反应，得到的是热固性树脂。 酚醛树脂可作涂料、粘合剂、塑料，酚醛塑料俗名电木，主要用于制造日常电器绝缘制品。 另外，苯酚还可以与丙酮缩合生成双酚A，再进而制成环氧树脂。环氧树脂对很多物质都有很好的粘接性，因而被称为“万能胶”。 四.氧化反应 酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂。 多元酚更易被氧化。对苯二酚是常用的显影剂。 五.还原反应 加氢 酚催化加氢可生成环烷基醇。 2、分子间脱水 ●过量的醇在较低温度下，有利于分子间脱水生成醚。 ●生成醚的反应属于亲核取代反应。 ●醇脱水的方式不仅与反应条件有关，还与醇的构造有关。仲醇易发生分子内脱水，烯烃是主要产物；叔醇只能得到烯烃；伯醇则只发生分子间脱水生成醚。 例如：有机化学实验视频操作\合成实验\正丁醚