(1) 准静态可逆过程的熵变: 理想的准静态过程的熵变可以大于、等于或小于零。 ① 可逆循环过程的熵变: Ti = Tf ,Vi = Vf ΔS = 0 ② 可逆绝热过程的熵变: 绝热线又称等熵线 P 绝热线 (等熵线) o V i ΔS 0 ΔS 0 f ③ 可逆等温过程的熵变: Ti = Tf 等温膨胀时:ΔS1 0 , 等温压缩时:ΔS2 0 。 等温膨胀时,热库的熵减少ΔS1’ = – ΔS1 ; 等温压缩时,热库的熵增加ΔS2’ = – ΔS2 。 或: 因此,将理想气体和高、低温热库作为一个系统,则该系统的熵不变。 一个不与外界交换热量和功的系统,称为孤立系统。 结论:孤立系统中理想可逆过程的熵不变: ΔS = 0 。 但: (2) 自发不可逆过程的熵变: 自发不可逆过程总是向着熵增大的方向进行。 ① 理想气体自由膨胀过程中的熵变: 设容器绝热且不可变形―孤立系统。 此过程虽然绝热,但不是准静态的可逆绝热过程,所以不可看作熵变为零。 因系统与外界无热量和功的交换,膨胀结束后,系统的内能(温度)不变,但不可看作可逆等温过程(因为不吸热)。 真空 过程的熵变为: 由于过程的始、末状态温度相等,因此可在始、末状态间设计一个准静态等温过程。 P o V ( V1 ,T ) T V1 V2 ( V2 ,T ) 因为:V2V1 所以:理想气体自由膨胀过程的
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