第六章对映异构合编.ppt

* * Chap.6 对映异构 6.1 旋光性 偏振光和旋光性 偏振光：只在一个平面内振动的光。 旋光性：使偏振光振动平面发生改变（偏转）的性质，可通过旋光仪检测。 旋光物质：具有旋光性的物质，分为左旋体和右旋体 旋光度：使偏振光振动平面旋转的角度 2. 旋光仪和旋光度 旋光仪的原理： 旋光度：α 表示，其值为检偏器刻度盘上的读数，与c , λ , t , l , 溶剂均有关 比旋光度：[α]tλ= 100α/(cl) 右旋：“+”，左旋：“-” 注意：a. 一般用钠光灯（D）作光源， λ=589.3nm，t=20OC b. c：g/100ml l：dm c. 溶液一般为稀溶液，否则测出的α值不准 d. 若溶剂不是水，则要在后面标出溶液及相应的浓度 e. α值可于手册中查到，故可用该公式来计算稀溶液的浓度或验纯，也可用同一条件下测得的稀溶液的α值来测量旋光性的大小。 6.2 分子的手性 对映异构现象： 构造式相同的两个分子，其结构不同，呈实物与镜像的关系，二者不能重叠，一个为左旋体，一个为右旋体，二者α值相等，方向相反。 2.手性（手征、手征性）：实物与镜像不能重叠的现象叫手性。 3.对映异构体：两个立体异构体若满足互为镜像，且不能重叠的关系，则两者都是手性分子且互为对映异构体。 4. 不对称碳原子（手性碳原子）： 手性中心：C、N、P、Si 等 5. 手性分子：手性分子中不一定含有手性碳原子； 含手性碳原子的分子不一定是手性分子。 6.3 分子的手性与对称性 对称因素： 对称轴：Cn 有n重轴Cn的分子，绕轴转动一周，可以得到n个与原始构型无法区别的等价构型。 对称面：σ 把分子切成互为镜像的两半的平面 对称中心：i 假定对称中心为直角坐标原点，任一原子（x，y，z）转为（-x，-y，-z）后成为原构型的等价构型。 2. 手性与对称性的关系： 绝大多数情况下，分子中没有对称面和对称中心的，与其镜像就不能互相叠合，分子就有手性 3. 手性中心：C、N、P 、S、Si、As等 手性分子中不一定含有手性原子 （关键是判断对称性）。 6.4 含一个不对称碳原子化合物的对映异构 对映异构体： a. 构造式相同； b. 互为镜像，且不能重叠 c. α值相等，符号相反 2. 外消旋体：等量的对映体组成的混合物， 无旋光性，在手性条件下可拆分。 3. 构型的表示方法： 锯架式、楔形式、Newman 式、费歇尔投影式 *费歇尔投影式注意事项： “+”的含义：焦点表示手性C，四个端点连四个 不同的基团 四个基团的空间关系：“横”前“竖”后 四点操作： 1.不能离开纸面翻转（会改变前后）； 2.只能在纸面上平移或转动180o； 3.任意两个基团不能对调； 4.任三个基团可按顺（逆）时针依次 调换位置 4. 对映体的命名 根据次序规则确定四个基团的优先次序abcd,找出最小基团d；(注：Z 型优先于E型，R型优先于S型) 确定 R.S 把最小基团d 置于离观察者最远的位置，从a → b → c若为顺时针旋转，则为R，否则，S； *Fischer投影式中R、S的简便确定法： （1）若最小基团d在竖线上，从a→b →c 顺时针旋转则为R，否则，S； （2）若最小集团d在横线上，则a →b →c为顺时针旋转为S ，否则， R ； * 糖类、氨基酸中D、L的确定：以D-(+)-甘油醛为标准：按Fischer投影法规定将氧化态较高的C放在竖线 上方，X（官能团NH2或OH）在右侧为D型，在左侧为L型。在碳水化合物中，D、L只表示序号最高的手性碳的构型。 D -(+)-甘油醛 D L L-丙氨酸 5. 对映体的性质 手性条件下（溶解度，反应速度）不同，生理活性（药性）不同。 其他物性，非手性条件下的化性一般相同。 对映性可在手性条件下（手性试剂，手性催化剂等）拆分。 6.5 含几个不对称碳原子的化合物 1. 含两个不相同不对称碳原子的化合物 a. 对映体的总数：2n 个 b.化合物的相互关系： 分子式相