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苗玉刚 2015年12月 2. 微生物膜内的反应引起的腐蚀 生物膜内生物的新陈代谢过程可以引起腐蚀。在细菌的新陈代谢的过程中一定要有电子的释放。在好氧微生物的体内，氧气作为电子的最终受体被转变为水。在厌氧的环境中，SRB将硫酸根离子作为电子的最终受体，并产生硫化氢。 某些微生物在代谢过程中将氨基酸转化成NH3或者将硝酸盐和亚硝酸盐还原成NH3。这些可以产生NH3的细菌可以引起铜合金的腐蚀。在溶液中NH4+也可以和某些金属反应从而引起腐蚀。大部分异养菌在发酵的过程中会分泌有机酸。有机酸在金属和微生物膜的界面中的产生可以阻止或破坏金属氧化膜的形成。 * 膜内特殊酶的作用也是导致金属腐蚀加速的原因之一。 V.Scotto等人认为腐蚀电位正移是膜内特殊酶的作用。通过向海水中加NaN3(一种可以抑制微生物体内酶活性的化学物质），不锈钢已经正移的腐蚀电位又恢复到正移前的电位值。而灭菌海水中不锈钢的腐蚀电位却不随NaN3的加入而改变。 并且在超过40℃时，去极化作用消失，这可能是由于酶的作用在超过40℃时失效造成的。这些都说明腐蚀与膜内的特殊酶有关。 再比如，有研究证明，过氧化氢酶作为催化剂，可以把吸氧反应的中间产物过氧化氢分解成氧气和水，从而增加了材料表面氧的含量，改变了腐蚀速度。 * 4. EPS凝胶层对金属表面腐蚀的影响 微生物附着于金属表面形成胶状细胞外高聚物（EPS），EPS对界面过程有多方面影响： (1)在生物膜/金属界面上留住水； (2)捕获界面上的金属(Cu、Mn、Cr、Fe)和腐蚀产物，因为这类高分子多为带羧酸官能团的多糖，其可以捕获金属离子从而加速金属腐蚀。 (3)降低扩散速度，使金属/生物膜/海水界面溶解氧及电解质扩散复杂化 Gill. G. Geesey报道Cu与生物高分子的螯合作用。G.Chen研究了含Mo不锈钢在天然海水中的微生物腐蚀，观察到Mo+6与EPS中蛋白质及氨基酸发生作用被还原为Mo+5。 * 典型微生物腐蚀的建立和内部反应 4.2.2 微生物抑制腐蚀 微生物抑制腐蚀可以通过以下两种途径来实现： 一、中和环境中的腐蚀性代谢产物 （1）微生物呼吸消耗氧气，降低环境中氧浓度，从而抑制阴极反应。 （2）EPS中的有机分子消耗氢或者影响氢重组，从而抑制金属氢脆。 * 二、形成保护膜或者使已经形成的保护膜更稳定。 缺氧环境而又有自由硫离子存在时，环境中是否存在生物影响到铁的最终腐蚀产物，进而影响铁的腐蚀历程： （1）有微生物存在时，腐蚀产物中FeS占优势，形成紧密覆盖层； （2）无微生物存在时，腐蚀产物中FeS2占优势，形成疏松覆盖层。 因此，当有微生物存在时，紧密的硫化物外壳附着力更强，形成保护作用，阻碍了铁离子进一步向外扩散。 三、生物膜阻碍金属与介质间物质扩散，从而抑制腐蚀。 （1）阻碍金属离子从阳极往溶液中扩散，引起阳极极化； （2）阻碍溶解氧向阴极扩散，引起阴极极化。 4.2.3 微生物复合体系对腐蚀的影响 微生物可以促进金属材料腐蚀，也可抑制金属材料腐蚀。 海洋中复合微生物对材料腐蚀具有协同效应和拮抗效应。 协同效应 厌氧菌和好氧菌混合，会产生协同效应，使金属腐蚀更加严重。 当体系中同时存在好氧菌和厌氧菌时，腐蚀速率比单纯只有好氧菌或厌氧菌时更大。 细菌协同作用下的腐蚀 以钢铁水管内壁腐蚀为例，腐蚀步骤如下： 首先，铁细菌把铁管内Fe2+氧化为Fe3+，形成Fe(OH)3沉淀。 Fe(OH)3沉淀附着在管道内壁，生成疖瘤。 疖瘤成为氧扩散势垒。瘤下的金属表面为贫氧阳极区，瘤外其余金属表面为富氧阴极区。 氧浓差作用使瘤下金属形成蚀孔。 瘤下缺氧区为厌氧菌提供生长、繁殖场所。 硫酸盐还原菌生物化学作用，瘤下金属加速腐蚀。 典型微生物腐蚀的建立和内部反应 拮抗效应 硫酸盐还原菌（SRB）和铁还原菌同时存在时，可以表现为拮抗效应。 铁还原菌可以将Fe3+还原成Fe2+，一部分与水中氧气结合，另一部分与SRB产生的硫化物结合，形成较厚、较致密的FexSy（mackinawite，四方硫铁矿）层，与金属基体结合紧密，从而保护基体不再继续腐蚀。 3.3 宏观生物污损与材料腐蚀 3.3.1 污损生物的生物学（固着或附着生活） 污损生物群落的成员，有3类生活方式：固着、附着和自由活动生活。前2类方式的物种，是构成群落的主要成员，也是防污的主要对象。 固着和附着生活的物种，有3个共同特点：①成体固着或附着；②幼虫或孢子营自由生活；③绝大多数是滤食性。 1. 海藻 海藻大多数是多细胞、营固着生活。海藻以假根形成的固着基盘，牢固地营终生固着生活。中国海域已记录红藻444种、褐藻164种、绿藻194种，这些都可能成为污损生物群落的成员。 2. 海绵 最原始、最低等、处在细胞水平的多细胞动物。全部营固着生活。中国海已记录106种