炭黑改性及其在橡胶中的应用研究进展.pdf

2006年橡胶新技术交流暨信息发布会 炭黑改性及其在橡胶中的应用研究进展 岑兰。周彦豪。陈福林 (广东工业大学材料与能源学院，广东广州510006) 摘 要：炭黑的表面官能团决定了炭黑的表面活性，是炭黑进行物理化学改性的结构基础，本文从炭黑表面包 覆、表面吸附、表面接枝、氧化和卤化改性几方面出发，综述了近几年来炭黑改性技术及其在橡胶中的应用研 究进展。 关键词：炭黑，表面官能团；改性；橡胶 炭黑由碳氢化合物在高温下(1400℃～性几方面出发，总结近几年来炭黑改性技术及应 1800℃)脱氢和重缩合反应形成。其层状类石墨用的新进展。 微晶基本粒子结构中含95％--99％的碳，及少量 l炭黑包覆改性法 氢、氧、硫、灰分等成分，各碳原子位于正六角形顶 角上，形成六角形平面层，层面边缘有自由基、氢 各种不同性能的填料通过适当的并用技术， 和含氧基团等功能团，其中，表面含氧基团依其结 对聚合物的性能可起到协同效应的效果。白炭黑 合或解离质子能力不同而呈现酸性、碱性和中性， 是补强效果最接近炭黑的浅色补强剂，其填充胶 如羧基、酚基、酸酐基、内酯基等酸性含氧基团，氧 料具有较高温度(即60℃)下低损耗因子和较低 杂萘满基和吡喃酮基等碱性含氧基团，羰基、醌基 温度(即o℃)下高损耗因子的特性，即低滚动阻 和环状过氧基等中性含氧基团[1]。这些官能团决 力和高抓着力性能，如果在橡胶中同时填充白炭 定了炭黑的表面活性，是其进行化学改性的反应 黑和炭黑，将可得到低油耗、高耐磨性、低生热性 点，如自由基对化学吸附影响很大；表面氢比较活 和抗湿滑性优异的绿色轮胎制品[6’7]。使用适当 泼，容易发生取代反应等，利用炭黑表面性质对其 的偶联剂可制备包含炭黑和白炭黑的聚集体，并 进行改性研究已经成为炭黑应用中的热点课 使填料和橡胶间产生化学结合，如将炭黑与水分 题‘2t3。。 散自炭黑混合，制成浆状，添加适量甲醇、甲基三 炭黑具有良好的补强、着色、导电和耐候性 乙氧基硅烷和硅酸钠等分散剂，使白炭黑包覆炭 能，广泛应用于聚合物增强、吸附、着色、导电、耐 黑表面，所得改性炭黑填充到轮胎、传送皮带和胶 候改善剂等场合，尤其是多年来炭黑一直是橡胶 辊胶料中，能赋予硫化胶高耐磨性，高抓着性和低 工业最重要的和最便宜的补强剂H]，随着低能耗 滚动阻力等优异的物理性能。美国卡博特公司因 高安全绿色轮胎的广泛使用，对补强炭黑提出更 此开发了一种炭黑／白炭黑双相填料(CSDP)，细 高的要求。众所周知，高分子为低表面能物质，而 碎的白炭黑分散在炭黑相中形成双相结构，与纯 炭黑为高表面能物质，它亲水性好，与疏水性的有 炭黑或白炭黑相比，CSDP填料加工性能优异，容 机物吸附性弱，炭黑粒子间容易附聚，在高分子基 易混炼，填料掺入时间较短；填料／聚合物相互作 体中的分散性差，削弱了炭黑的作用效果。因此 用强，结合橡胶多，可显著降低轮胎的滚动阻力， 应从降低炭黑聚集体间的相互作用，增强炭黑一 提高牵引力，而耐磨耗性能保持不变。 聚合物相互作用，提高炭黑在聚合物基体中的分 2炭黑表面吸附处理改性 散性角度，对炭黑表面进行物理化学改性，以得到 满足使用要求的改性炭黑，并赋予炭黑新的功 炭黑在聚合物基体中的最佳分散状态是全部 能[5]。一直以来，科研工作人员进行了大量的炭 附聚体破碎成原生聚集体‘朝，聚集体吸附连接料 黑表面物理和化学改性研究工作，由此，本文从炭