中大-第四章—核磁-碳谱.pdf

核磁共振核磁共振－碳谱碳谱 梁国栋 中山大学高分子研究所 本章要求 1、了解碳谱测定原理及相关实验技术； 2、了解不同实验方法测得的碳谱的特点； 3、掌握各类质子的化学位移的大致范围； 4、能解析简单化合物的碳谱。 2 本章内容本章内容 4.1 核磁共振碳谱的特点 4.2 核磁共振碳谱的测定方法 13 4.3 C的化学位移 1313 44.44 CC NMRNMR的自旋偶合及偶合常数的自旋偶合及偶合常数 44.55 核磁共振碳谱解析及应用核磁共振碳谱解析及应用 3 基本原理基本原理 13 ? 在在C 的的同位素中位素中，只有有 C有自旋有自旋现象象，存在核磁共振存在核磁共振吸收收， 其自旋量子数其自旋量子数II== 11//22 。 13 1 ?? CC NMRNMR 的原理与的原理与 HH NMRNMR一样样。。 13 13 ?? 由于由于γγ=γγ //44 ，，且且 CC的天然丰度只有的天然丰度只有11..11%% ，，因此因此 CC核的测定核的测定 cc HH 灵敏度很低，大约是H核的1/6000，测定困难。必须采用一 些提高灵敏度的方法： 4 提高灵敏度的方法提高灵敏度的方法 (1) 提高仪器灵敏度； (2) 提高仪器外加磁场强度和射频场功率； ((3)) 增大样品浓度增大样品浓度； ((44)) 采用双共振技术采用双共振技术，利用利用NOENOE效应增强信号强度效应增强信号强度；； ((5)) 多次扫描累加多次扫描累加，，这是最常用的方法这是最常用的方法。。 5 1313CC NMRNMR的优点的优点： δ值范围很宽，一般为0~300 ppm ，化学环境相差很小的C ， 在碳谱上都能分开出峰。 1313C NMR的问题的问题： 碳与氢核的偶合作用很强碳与氢核的偶合作用很强，，偶合常数较大偶合常数较大，，给图谱的测给图谱的测 定与解析造成很大的困难。因此，碳谱的测定技术较为 复杂复杂，识谱时识谱时一定要注意谱图的测试方法定要注意谱图的测试方法及条件条件。 13CC NNMR的标准物质的标准物质： 和氢谱一样，其标准物质多采用TMS 。 6 44.11 磁共振碳谱的特点磁共振碳谱的特点 1 1. 灵敏度低: 为 H的1/6000； 22. 分辨能力高分辨能力高：：δδ为为0~3000~300 ppmppm ；； 13 同时不存在 C 自身自旋- 自旋裂分。 3. 给出不连氢的碳的吸收峰； 可直接给出基团的特征峰直接给出基团的特征峰，分分子骨架结构的信息骨架结构的信息。 4. 不能用积分高度来计算碳的数目不能用积分高度来计算碳的数目；； 5. 驰豫时间T1 可作为化合物特构鉴定的波谱参数