焦炉煤气新型干法净化工艺的开发及产业化.pdf

2006’中国煤炭加工与综合利用技术、市场、产业化发展战略研讨会论文集 焦炉煤气新型干法净化工艺的开发及产业化 周晓奇房根祥 (西北化工研究院陕西西安710600) 全国焦化企业每年副产的焦炉煤气每年有约40 生。不饱和烃、焦油、萘、氰化氢、氨、苯会在转化催化 Gm3未经利用放空，不仅造成资源浪费，而且对环境 剂表面发生析炭及其他副反应，堵塞催化剂的有效 造成巨大污染。将焦炉煤气转变为既是化工原料又是 孔，遮盖表面活性位，使催化剂活性下降。甲醇合成催 清洁燃料的甲醇，成为近年来的热点。在成熟的甲醇 化剂对硫含量及其他杂质更为敏感，对焦炉煤气深度 合成方案中，经济性最好的包括焦化(焦炉气)联醇、 净化的要求更高一些。 化肥(合成氨)联醇、利用高硫煤多联供生产甲醇。按 焦炉煤气中总硫含量高达6咖3，氰化氢含量 照中、美两国合作进行的“3E”研究成果中对燃料甲醇 1．5g／m3。近十几年来，国内设计的焦炉煤气净化工艺 的几种生产方案进行综合比较后认为，化肥联醇和焦 中，均设有脱硫、脱氰装置，一方面是为了减轻硫化氢 化联醇最为经济。 和氰化氢对后续装置的腐蚀，更重要的是减轻焦炉煤 焦炉煤气富含H：、C0，是生产甲醇的优质原料， 气作为燃料气时对大气造成的污染或作为化工原料 若加以利用，每年可生产数百万吨甲醇。尤为重要的 时对后续催化剂的毒害。 是，焦炉煤气的资源最大化利用，符合我国建设节约 目前，我国焦炉煤气脱硫、脱氰工艺有TakahaX— 型社会、保护环境、提倡循环经济和经济与社会协调、 可持续发展的国策。 目前，已开工建设和改造的以焦炉气为原料的甲 醇项目能力已经达100万吨以上。对焦炉气深度净化 工艺针对不同的工艺流程和装置，各有利弊，其中使 技术的需求非常紧迫。 用最多的是AS和HPF脱硫、脱氰工艺。与半水煤气 相比，焦炉煤气不但H2s含量高得多(一般在6∥m3)， 1 焦炉煤气净化技术现状 而且HCN、萘、苯、焦油等含量也高得多，脱硫循环液 中的复盐也高出3-10倍，其净化难度更大。 焦炉煤气含有微量硫、烯烃、氧气、焦油、萘、氰化 焦炉煤气净化工艺流程分为传统的正压工艺流 氢、氨、苯等杂质。这些杂质会对后续化工工艺过程催 程和后来发展的全负压工艺流程两种。 化剂造成毒害，导致催化剂部分或完全失活。尤其是 正压工艺流程如下： 现代高效甲醇合成催化剂，要求合成气中硫含量低于 焦 焦 0．1x10’6；而焦炉煤气在进入蒸汽转化催化剂之前也 煤 气 要求烯烃等杂质总含量尽可能低于50x10。6。因此，高 效脱除焦炉煤气中的硫、烯烃、焦油、萘、氰化氢、氨、 全负压工艺流程如下： 苯等杂质，是焦炉煤气化工利用的关键。 焦炉煤气虽然是良好的合成甲醇、合成氨及制氢 焦炉 焦 原料，但其所含的杂质如各种形态硫、焦油、萘、氨、 煤气 气 氧、不饱和烃类等对后续的转化、合成等催化剂有极 大的毒害。硫化物会与转化催化剂的主要活性组分Ni 比较以上两种流程可以看出，所谓全负压工艺流 迅速反应，生成NiS，使催化剂失去活性，而且无法再 程，就是将煤气