煤基管状CC复合膜的制备及气体分离性能.pdf

·108· 第三届膜分离技术 2008年3月 在石油和化工行业中应用研讨会论文集 煤基管状C—C复合膜的制备及气体分离性能 张万栋，郑青春，刘诗丽，王同华* (大连Nq-大学化工学院材料化工系精细化工国家重点实验室：炭素材料研究室，大连116012) 摘要：以无烟煤和烟煤为原料，与粘结剂混合后通过挤压成型、炭化制备煤基管状支撑体． 通过对两种煤的掺混比例及炭化工艺条件的考察，制备出表面缺陷少、孔隙结构发达且孔径均 一的性能优良的支撑体．并以聚醚砜酮和聚糠醇为前躯体，采用浸溃涂膜法在支撑体上成膜， 经高温热解后制备出炭／炭复合膜．复合膜的分离性能采用分子大小不同的纯组分气体(142。 C02，02，N2)的渗透实验进行测定，采用扫描电镜对支撑体的微结构和复合膜的复合效果进 行表征，结果表明，支撑体在加入烟煤后孔结构收缩明显，表面缺陷减少．聚醚砜酮基炭／炭复 c02他的分离系数由无烟煤支撑体的23．68、3．93、8．97增加 合膜在25℃时H2／N2、02／N2 到混煤支撑体的104．3、13．7、21．8．其前驱体的化学结构对制备得到的c／c复合膜的气体分 离性能有一定的影响．制备的C／／C复合炭膜分离气体的机理依据的是分子筛分机理． 关键词：炭／炭复合膜；煤；制备；气体分离 气体膜分离技术作为膜分离的重要组成部分， 支撑体材料势在必行．煤是一种天然的、结构类似与 以其“经济、便捷、高效、洁净”的技术特点，成为继 聚合物的碳源，其资源丰富、价格低廉，是一种非常 “深冷分离”和“变压吸附分离”之后最具有发展应用 有开发价值的廉价支撑体原料．本文以煤为原料制 前景的第三代气体分离技术．炭膜是一种新颖的膜 备煤基管状支撑体，研究了原料的种类及制备工艺 材料，它是由有机聚合物热解而成的一种新型气体 条件对支撑体孔结构性能的影响．分别以聚醚砜酮 分离膜，具有发达、可区分气体分子尺寸的纳米级超 和聚糠醇为前躯体，采用浸渍涂膜法制备炭／炭复合 细微孔结构，对气体表现出很高的分离选择性及渗 炭膜，采用SEM，气体渗透实验对所制备炭膜的复 透能力．特别是在氧氮分离以及石油工业有机蒸汽 合效果，气体分离性能进行了考察． (烯烃／烷烃)分离领域显示出比聚合物膜和其他无 1 实验部分 机膜优异的选择透过性，其氧氮分离因子可达10 以上，最高可达36，丙稀俩烷分离因子达100以 1．1支撑体的制备 上，远远高于有机膜．因此，炭膜被认为是本世纪替 1．1．1实验原料 代现有气体分离技术的一个非常重要的分离技 本实验所用的原料为烟煤与无烟煤，其工业分 术【1，2|．炭膜可分为均质炭膜和复合炭膜…1．均质析数据见表1，粒度分布见图1和图2． 炭膜质地较脆、易碎，限制了其实际应用．复合炭膜 表1煤样的分析数据 是将前驱体涂覆在强度较高的多孔支撑材料上经炭 Table1 ofcoal Analysissample 化制备而成，更适合实际应用．在复合炭膜制备过程 中，支撑体对复合炭膜的分离性能和制备成本有较 大影响．目前常用的支撑体材料主要是陶瓷管【3J和 不锈钢管[4|，它们的价格普遍较高，在一定程度上 增加了复合炭膜的制备成本．因此开发一种廉价的 基金项目：国家自然科学基金资助项目 论文集 张万栋等：煤基管状C-C复合膜的制备及气体分离性能