燃煤烟气降温过程汞的均相化学反应动力学模拟.pdf

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：064169 燃煤烟气降温过程 汞的均相化学反应动力学模拟 陈雷姚强禚玉群1赵香龙 清华大学热科学与动力工程教育部重点实验室北京100084 ． 禚玉群圣垫Qzg墼!i翌g垒竖：曼堕坚：￡墨，86—10 摘要：本文建立了煤燃烧后烟气冷却过程中汞氧化的均相反应动力学模型，使用化学动力学计算 软件Chemkin4．0．1，通过理论计算考察各种影响汞均相氧化的因素，并对实验I也J‘的烟气汞氧化过 程进行模拟，与实验结果进行对比。化学动力学全混反应器模型显示烟气中求的氧化受到动力学控 制，600K左右为典型燃煤烟气氧化速率最快的温度区间；柱塞流模型显示低的烟气降温速率有利于 汞的氧化．使用均相化学反应动力学一维柱塞流模型对电厂的模拟显示，在烟气流经空气预热器时， 汞的氧化因合适的温度区间而最快；在除尘器中因停留时间较长，使得汞在400K左右也得到丫明显 的氧化。均相化学反应动力学模型对实验电厂汞排放模拟的结果与实验显示了一定的吻合，但模型对 大部分电厂汞的氧化预测结果均比实验值偏高，需要对动力学模型做进一步完善。 关键词：汞氯煤燃烧动力学氧化模拟 1汞均相反应动力学模拟的进展 美国环保署对汞的暴露水平，潜在危害和排放清单调查的基础上于2005年3月15 J，燃煤汞 日出台了汞污染控制的清洁空气法修正案，计划在2018年降低汞排放70％【l 排放的研究逐渐成为能源环境领域的热点。汞在烟气中形态的变化成为研究汞排放形 态的关键问题，得到了很多研究者的关注。 Frandsen等12】以及国内华中科技大学的刘迎晖等13】使用化学反应热力学平衡软件 及我国学者徐明厚，乔瑜等人M】对汞氯反应系统进行了Chemkin的模拟，取得了与试 验较好的吻合。 Sliger等p】考虑了以下几种汞氧化的总包和基元反应： Hg+C12oxidizedproducts (5) Hg+Cl_HgCl (6) HgCI+HCI_HgCl2+H (7) HgCI+C12--HgCl2+C1 (8) HgCI+C1--HgCl2 (9) HgCI+CI--Hg+C12 (10)． 他对汞与氯的基元反应进行了分析和评价，认为涉及到Cl原子的反应6和反应9 是汞氧化的关键反应，最终采用反应5．7和9四个反应进行计算。Widmer等‘61提出了 关于汞的8个基元反应，并估算了动力学常数。Niksa等‘71在已有研究基础上对这8个 收稿日期：2006．6．19 1606，No．2006cB200300) 基金项目：国家重点基础研究发展舰划项日(No．2002CB21 作者简介：陈雷(1981．)，男，生于山东省陵县。硕士，从事颗粒物和泶污染控制方面的研究。 580 反应的动力学系数进行了修正，认为Cl原子的循环是汞氧化的重要机理，湿CO氧 化、Cl化合物的转化以及NO的生成都对Cl原子的产生具有重要作用。因而，H20会 抑止，而NO在不同条件下增强或者抑止汞的氧化。华中科技人学徐明厚等【8】又使用过 渡态理论计算得到了Hg和O的6个基元反应的动力学系数，并将这些基元反应加入 了Niksa的模型，以完善汞的化学反应动力学。 2