清华大学物理化学B-溶液热力学-2讲义.ppt

化学势的表达 单组分理想气体 多组分理想气体 理想溶液 理想稀薄溶液 实际气体 实际溶液？ 正偏差 p p 负偏差 3.8 实际溶液的化学势 1、实际溶液对理想溶液的偏差 a. 按照Raoult定律校正 aB：活度，无量纲。物理意义：校正浓度 ?B：活度系数，代表组分B对Raoult定律的偏差情况 ?B1 正偏差 ?B1 负偏差 ?B=1 Raoult 定律 2. 活度、活度系数的概念 Lewis提出：对实际溶液进行校正，提出活度和活度系数的概念。其中有两种校正方法： 标准态为：温度T，标准压力p?下的纯B液体 b. 按照Henry 定律进行校正 Henry定律有三种表示式，校正后的表达式仍为三种： 标准态为：T, pθ下xB=1纯物质B仍遵守亨利定律的假想状态。 标准态为：T, pθ 下, 当bB=bB θ (1 mol/kg)时溶质B仍遵守亨利定律的假想状态。 ?B：代表组分B对Henry定律的偏差。 对于亨利定律，有三种不同组成的表示形式，由此对应三套不同的标准态和? B。 标准态为：T, pθ下, cB=cBθ (1 mol/dm3) 时溶质B仍遵守亨利定律的假想状态。 2. 实际溶液的化学势的表达式 通常情况下，参照理想稀薄溶液校正实际溶液，溶剂按照Raoult 定律校正，溶质按照Henry定律校正。将理想稀薄溶液化学势表达式中的xB、bB、cB换为aB即可。 溶剂A： 溶质B： 注意：标准态、aB、 ?B、，对应亨利定律的三种表达形式。 注意：标准态、aA、?A (1) 化学势是状态量，状态确定μB就确定； (2) 标准态选取的不同，意味着μBθ不同，aB不同； (3) 选择不同的标准态就意味着选择不同的校正方式。 对于给定状态的溶液而言，其化学势和蒸气压唯一确定！但溶质的活度和活度系数却随着标准态的选择而变化。 课下练习p90 例3-8 重要结论： 化学势通式 《第三章》基本教学要求（教材P91） 1. 偏摩尔量、化学势及其应用: 定义 表达式 物理意义 应用 传质方向 平衡性质 **学会用化学势判断过程的方向及限度！ 2. 理想溶液及理想稀薄溶液的性质 **熟练应用两个定律 **牢固掌握理想液体混合物的混合性质和理想稀薄溶液的依数性 3. 标准态 **对于理想溶液和理想稀薄溶液，能正确选择各组分的标准态，理解并写出其化学势表达式 作业（Chapter3-2) 习题（交）：10、12、14、17 思考题（不交）：2、6、8、9 * 理想溶液中任意分子对的作用力相等，其中每一个分子所受到的作用力与它在纯液体中的相同，这理想溶液微观特征。 气液平衡条件下，上述两个等式有5个独立变量，任意给定三个独立变量，则其它独立变量可求。 * （参考书朱文涛 基础物理化学p188） * 凝固点:一定的外压下(如大气压),固体和液体的蒸气压相等时的温度。 要定性地分析凝固点降低！！！ 只有当溶液与纯溶剂的固相平衡时，溶液的凝固点才会降低，固相中出现固溶体时，溶液的凝固点未必降低 （高月英74） 为什么的理由较复杂－－参见傅献彩上236－237。－－固液两相平衡相图 * 要从图形讲解概念 食物变质主要因为细菌和病毒等微生物的作用 细菌微生物等也是由细胞组成的 高浓度的盐水会破坏细胞渗透压 也就是说细胞里的水分会向细胞外流出 没有水 细菌微生物就活不了。 中国载人潜水器“蛟龙号” 2012年6月27日7062米深海 突破7000米 深海潜水主要危险－减压病－－血液里的气体变成气泡 北大教材－－P71 注意这里P为理想溶液系统的压力。 当系统由多组分时，注意液体系统的压力与蒸气压的区别。 关于固体和液体的压力：不考虑重力场，液面或固态表面的压力 教材P80 为了表达实际溶液与理想溶液或理想稀薄溶液的蒸气压和化学势的偏差，类似于实际气体的方法，Lewis提出了活度和活度系数的概念，用于修正实际溶液。 XB为摩尔分数 bB质量摩尔浓度 cB为体积摩尔浓度 * （参考书朱文涛 基础物理化学p188） 溶质的化学势与标准态是个难点。 各组分的蒸气压大于按拉乌尔定律计算的蒸气压，则为正偏差。 完全混合、完全分开、提取1mol等 完全分开，给出最大有用功，求分开前的组成等 上个世纪50年代，美国科学家DR.S.Sourirajan在一次无意间发现了一只海鸥在海上飞行时，口渴到海面喝了一大口海水，正当他疑惑海鸥作为鸟类为什么可以喝如此高盐分的水的时候，海鸥从嘴里又吐出了一小口海水，这引起了他的好奇，他认为海鸥可以过滤掉海水中的盐分，于是展开了一系列的研究。他惊奇的发现，在海鸥的身体里，有一层薄薄的薄膜，在海鸥喝进海水的时候，海水进入海鸥体内后加大压强，再通过压力的作用，将水分子渗透过薄膜，转化为淡水，剩下的一小