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煤化工废水 “零排放”技术进展
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1、煤化工废水“零排放”含义的约定
我国能源产地和缺水地区在西部,产品消费主要在东部,高耗水、废水零排放是西部煤化工和部分水环境敏感地区发展中用水及水处理的最大特点。煤化工行业零排放意味着把所有的反应物全部转化为产品,所有的催化剂被再次利用,整个生产过程中没有废物排出。这仅仅是指主要生产过程中的零排放;辅助生产(如蒸汽、循环水等)和附属生产过程中仍不可能达到零排放。因此,业界对零排放的界定尚存在一定的分歧,并有了各种定义和限定,通常零排放三个字也加上引号。
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煤化工废水零排放技术需综合应用污水处理、膜分离、蒸发结晶等物理、化学、生化等方面的技术,煤化工废水零排放决策应当充分考虑以下三方面的因素:
(1)当地环境保护的要求;
(2)经济成本(企业竞争力)的承受能力;
(3)安全生产的需要。企业为了达到废水零排放,往往在零排放前加上各种各样的解释,如废水排放口零排放、一次废水零排放、循环水排污零排放、RO浓水零排放、高浓废水零排放等,甚至提出准零排放的概念,意味着企业将某些单股废水做到零排放,同时减少了企业外排废水中的污染物总量。
2013年中国的煤化工产业重新开闸,西部地区5个煤制天然气、4个煤制烯烃和1个煤制油项目获得了国家发改委的“路条”,总投资达2000亿~3000亿元。据统计,全国范围内共上报煤化工项目104个,投资规模高达2万亿元。在国家及地方规划中,至少包括陕西榆林,宁夏宁东,内蒙古鄂尔多斯、赤峰,新疆准东、吐哈、伊犁、库拜等地意欲建立大型煤化工基地。
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2、日趋苛刻的废水排放标准推动“零排放”技术发展
地方环保部门如陕西、天津、河北、辽宁等地区颁布了更加严格的废水排放标准,有的地方标准要求废水排放中的全盐量达到GB5084—92《农田灌溉水质标准》TDS为1000mg/L,部分水污染严重的敏感地区甚至不允许企业的废水排放到水体。我国现行的废水排放标准为强制标准,节水标准为推行标准,严格的废水排放标准迫使企业从达标出发只能减少节水而采用稀释的方法使废水达标排放。
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我国幅员辽阔,水资源及河流分布极为不均匀,内陆企业的废水只能经过处理后向河流中排放,或通过地区污水处理场集中处理(部分污染物得到稀释)后排放就近水体。排放标准中严格的COD和逐步从严的盐含量标准限制已经给敏感地区(流域)工业污水的排放带来极大的压力,由于黄河水中的污水和盐含量不断增加,黄河上游的省份已经提出工业污水不得排入黄河,内蒙环保厅提出“沿河企业污水不入河”。
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在水资源日趋紧张和环保力度不断加大的情况下,迫使企业必须减少废水及污染物的排放,向废水零排放的目标努力,也促使废水零排放的技术不断发展和完善。环保部门应根据技术进步强化管理,对越来越多的废水零排放项目产生的固废强化处置,建立规范的区域处置中心,鼓励企业实施废水的零排放,使企业的废水零排放可望又可及,并能承受废水零排放带来的经济压力。
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3、煤化工污水的基本特点
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在煤的燃烧气化过程中,对粗煤气进行冷却、洗涤时产生大量污水。这些煤气化污水水质组成十分复杂。煤化工废水不仅与煤质有关,还与煤气化生产工艺密切相关。按气化温度不同,大致可以分为高温气化炉和低温气化炉。高温气化温度约在1350~1750℃,如GSP、SHELL、多元料浆等。低温气化温度约在950~1300℃,如碎煤加压气化炉。其中,尤以碎煤加压气化炉气化污水最难处理。这种污水以高浓度煤气洗涤污水为主,含有大量酚、氰、油、氨氮等有毒、有害物质。综合污水中,CODcr一般在300~5000mg/L、氨氮在150~400mg/L,污水所含有机污染物包括酚类、多环芳香族化合物及含氮、硫的杂环化合物等,是一种典型的含有难降解的有机化合物的工业污水。污水中的易降解有机物主要是酚类化合物和苯类化合物;砒咯、萘、呋喃、眯唑类属于可降解类有机物;难降解的有机物主要有砒啶、咔唑、联苯、三联苯等。不同气化工艺的综合污水基本差异大致如表1所示,不同炉型、不同煤种数据有差异。(表1见下页)
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高温气化工艺综合污水水质特点:(1)有机物浓度低;(2)不含苯环和杂环类物质;(3)氨氮浓度偏高;(4)油类物质低;(5)毒性抑制性物质少;(6)色度较低;(7)溶解性固体含量略低;(8)污水水量相对较少。
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低温气化工艺综合污水水质特点:(1)有机物浓度高;(2)含有难降解有机物如单元酚、多元酚
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