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第七章 表面化学 表面和界面(surface and interface) 界面分子与内部分子的差别 界面的分子与物质内部分子所处的状态是不相同的。 例如：液体与其蒸气所组成的体系。 图7.1 液体表面与体相分子受力情况 内部分子：受到邻近四周分子的作用力是对称 的，这种作用可以相互抵消。 界面分子：靠液体一边，受液体分子作用力大， 靠蒸气一边，∵蒸气分子密度小， ∴作用力小。 三. 分散度和比表面 由于界面分子与内部所处的状态不同，就引起一系列的表面性质。 例如：多组分体系，界面的组成与内部组成不同…… 我们以比表面积（specific surface area)来描述体系的分散程度。 比表面：单位体积（或质量）物质所具有的表面积。 下面举例说明随着分散程度的增大，比表面增大的情况。 将边长为1cm的立方体加以切割 由热力学原理： 在等温、等压的过程中，体系吉布斯自由能的减少= 体系所作最大非体积功。 当体系温度、压力、组成不变，增加单位表面（积）时，体系吉布斯自由能的增量，叫比表面吉布斯自由能（specific surface Gibbs energy) 。 单位：J·m-2。 dG=﹣SdT + vdp + ∑μidni + σdA 当温度、压力、组成不变时：dG=σdA 由热力学原理，dGT,P＜0为自发过程，所以这种分散度很大，吉布斯自由能很高的体系往往会发生dGT,P＜0 的自动过程。 ∵dGT,P,n= σdA ∴要使 dGT,P,n＜ 0有两条途径： ① σ 减小：后面将讲述的吸附过程。 ② dA减小：面粉、奶粉长时间放置会自动结块，水滴呈球形等。 二. 表面张力（Surface tension) 1. 定义：σ 是温度、压力、组成不变，增加单位表面积时，体系吉布斯自由能的增量，单位是 J·m-2 。 ∵J = N · m ∴N · m · m- 2 = N · m-1 又可把σ 看成作用在单位长度界面上使界面收缩的力 — 表面张力（或沿表面切线方向，垂直作用在单位长度相界面上的表面收缩力）。 2. 影响物质表面张力的因素 ① 表面张力是物质的特性常数，不同种类的物质，分子间力的大小不同，σ 也不同。 §7-3 润湿和铺展 一. 润湿（Wetting) 1. 液体在固体表 面的粘性情况 液体在固体表面 粘附情况可分四种： 如图所示，有一较大的容器连有毛细管，具有水平液面的大量液体通过毛细管与半径为r 的小液滴 相连，液滴外压 P 为 101325 Pa ，弯曲液面的附加压力为△P ，大水平液面上的活塞施加的压力为P′。 这就是弯曲液面的附加压力与液体表面张力及液面的曲率半径的关系式。可看出： 1. 对指定液体，曲面附加压力与半径r成反比。 a) 水平液面 r=∞ 附加压力△p=0。 b) 凸液面 r＞0， △p＞0 。 ∴凸液面下液体受压比水平液面下液体受压大。 c) 凹液面 r＜0 ， △p＜0。 ∴凹液面下液体受压比水平液面下液体受压小。 附加压力指向曲面的球心。 2. 不同液体，曲率半径相同时，附加压力与表面张力大小 成正比。 假定为肥皂泡，因有内、外两表面，故