五章脂环烃.pptVIP

* 第五章 脂 环 烃 第一节 脂环烃的分类命名和异构现象 一、分类 　 1.饱和脂环烃 环烷烃 如：（ ） 不饱和脂环烃 环烯烃　如：（　　 ） 　　　　　　　 环炔烃 2.环的大小：小环（３～４元）；普通环（５～７元）； 中环（８～１２元）和大环（十二碳以上）。 环的多少：单环；多环（桥环，螺环）。 二、命名 １．环烷烃的命名 （1）根据分之中成环碳原子数目，称为环某烷。 （2）把取代基的名称写在环烷烃的前面。 （3）取代基位次按“最低系列”原则列出，基团顺序按“次 序规则”小的优先列出。 　例如： ２.环烯烃的命名 （1）称为环某烯。 （2）以双键的位次和取代基的位置最小为原则。 例如： 3.多环烃的命名 （1）桥环烃（二环、三环等） 分之中含有两个或多个碳环的多环化合 物中，其中两个环共用两个或多个碳原 子的化合物称为桥环化合物。 编号原则：从桥的一端开始，沿最长桥 编致桥的另一端，再沿次长桥致始桥头， 最短的桥最后编号。 命名：根据成环碳原子总数目称为环某 烷，在环字后面的方括号中标出除桥头 碳原子外的桥碳原子数（大的数目排前， 小的排后），（如左图）。其它同环烷 烃的命名。 例如:上化合物名为 7，7-二甲基二环[2，2，1]庚烷 (2)螺环烃 两个环共用一个碳原子的环烷烃称为螺环烃。 编号原则：从较小环中与螺原子相邻的一个 碳原子开始，徒经小环到螺原子，再沿大环 致所有环碳原子。 命名：根据成环碳原子的总数称为环某烷， 在方括号中标出各碳环中除螺碳原子以外的 碳原子数目（小的数目排，大的排后），其 它同烷烃的命名。 三、异构现象 脂环烃的异构有构造异构和顺反异构。如C5H10的环烃的 异构有： 第二节 脂环烃的性质 一 、普通环的性质 普通脂环烃具有开链烃的通性 环烷烃主要是起自由基取代反应，难被氧化。 环烯烃具有烯烃的通性： 二、小环烷烃的特性反应 1.加成反应 （1） 加氢 （2） 加卤素 （3）加H X, H2SO4 2．氧化反应 环丙烷对氧化剂稳定，不被高猛酸钾、臭氧等氧化剂氧化。 例如： 故可用高猛酸钾溶液来区别烯烃与环丙烷衍生物。 环烃性质小结： (1)小环烷烃（3，4元环）易加成，难氧化，似烷似烯。 普通环以上难加成，难氧化，似烷。 (2)环烯烃、共轭二烯烃，各自具有其相应烯烃的通性。 第三节 脂环烃的结构 从环烷烃的化学性质可以看出，环丙烷最不稳定，环丁 烷次之，环戊烷比较稳定，环己烷以上的大环都稳定，这反 映了环的稳定性与环的结构有着密切的联系。 一、 环丙烷的结构与张力学说 1．环丙烷的结构 理论上： 1° 饱和烃，C为sp3杂化,键角为109.5° 2° 三碳环，成环碳原子应共平面，内角为60° （两者自相矛盾 ） 故三元环的结构特殊。 现代物理方法测定，环丙烷分子中：键角 C-C-C = 105.5°; H-C-H =114°。 所以环丙烷分子中碳原子之间的sp3杂化轨道是以弯曲键（香 蕉键）相互交盖的。 由图可见，环丙烷分子中存在着较 大的张力（角张力和扭转张力）， 是一个有张力环，所以易开环，所 以易开环，发生加成反应。 环丙烷的结构图 2.张力学说 在环丙烷分子中，电子云的重叠不能沿着sp3轨道轴对 称重叠，只能偏离键轴一定的角度以弯曲键侧面重叠，形 成弯曲键（香蕉键），其键角为 105.5°，因键角要从 109.5°压缩到105.5°，故环有一定的张力（角张力）。 另外环丙烷分子中还存在着另一种张力——扭转张力 （由于环中三个碳位于同一平面，相邻的C-H键互相处于 重叠式构象，有旋转成交叉式的趋向，这样的张力称为扭 转张力）。环丙烷的总张力能为114KJ/mol。 二、环丁烷和环戊烷的构象 1．环丁烷的构象 与环丙烷相似，环丁烷分子中存在着张力，但比环丙烷的 小，因在环丁烷分子中四个碳原子不在同一平面上，见右图： 根据结晶学和光谱学的证明， 环丁烷是以折叠壮构象存在的， 这种非平面型结构可以减少C-H 的重叠，使扭转张力减小。环丁 烷分子中 C-C-C键角为 111.5°， 角张力也比环丙烷的小，所以环 丁烷比环丙烷要稳定些，总张力 能为108KJ/mol。 环丁烷的构象 2．环戊烷的构象 环戊烷分子中，C-C-C夹角为108°，接近sp3杂化轨道间