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缓蚀剂培训教材
油、气钻采设备管线的腐蚀破坏给油、气田不仅带来了经济损失,并直接影响了油、气田的稳产高产。所以有效地控制油、气田的腐蚀破坏问题,对确保油、气田的产量,并降低开采成本将起到积极作用。
金属与周围介质相接触,由于电化学的原因引起的破坏称为腐蚀。近年来又把腐蚀的定义扩展为:材料和周围介质相作用,使材料遭受破坏或性能恶化的过程称为腐蚀。金属在油田水中的腐蚀过程并不是独立进行的,腐蚀过程、结垢过程、细菌繁殖和沉积物的形成过程既密切相关又互为影响因素。
一、金属腐蚀原理及形态
金属腐蚀原理
按照腐蚀过程的特点分类,金属的腐蚀可按化学腐蚀、电化学腐蚀、物理腐蚀三种机理分类。物理腐蚀是指金属由于单纯的物理溶解作用所引起的破坏,如许多金属在高温熔盐、熔碱及液态金属中可发生物理腐蚀。
(1)化学腐蚀原理
金属的化学腐蚀是指金属表面与非电解质直接发生纯化学作用而引起的破坏。其反应历程的特点是:在一定的条件下,非电解质中的氧化剂直接与金属表面的原子相互作用而形成腐蚀产物,即氧化还原反应是在反应粒子相互作用的瞬间与碰撞的那一个反应点上完成的。这样,在化学腐蚀过程中,电子的传递是在金属与氧化剂之间直接进行的,因而没有电流产生。但单纯化学腐蚀的例子是很少见的。很多金属与空气中的氧作用,在金属表面形成一层氧化物薄膜。这种由腐蚀产物组成,能把金属表面覆盖起来从而降低金属腐蚀速率的薄膜称为表面保护膜。这一层膜的厚度取决于金属的性质、表面状态、氧化温度和介质的组成。金属在空气中常温时形成的膜非常薄,不致影响金属的光泽。如在铁和铜表面上形成的膜的厚度为1~3μm,在铝上约为5μm。
化学腐蚀是金属与介质直接起化学作用所引起的,它的腐蚀产物首先在金属表面上生成,这就是一般所指的表面膜。表面膜的性质(如完整性、可塑性、与金属的附着力等)对于化学腐蚀速率有直接影响。它要作为保护层而具有保护作用,首先必须是紧密的、完整的。以金属在空气中被氧化为例,只有当生成的氧化物膜把金属表面全部覆盖,即氧化物的体积大于所消耗的金属体积时,才能保护金属不致于进一步氧化。否则,氧化膜就不能够盖没整个金属表面,就会成为多孔疏松的膜。
(2)电化学腐蚀原理
电化学反应是指有电流流动的化学反应,其中包括氧化还原反应。从氧化和还原分过程的观点来看,所有腐蚀反应都可以分为几个通式反应。在每一个腐
蚀反应中,阳极反应是金属氧化为离子。它可写成下列通式:
M Mn+ +ne
式中:n为产生的电子数。
金属腐蚀反应常遇到的阴极反应有几种,最常见的阴极反应是:
析氢:2H+ + 2e H2
氧还原(酸溶液):O2 +4H+ +4e 2H2O
金属离子还原:M3+ + e M2+ +e
金属沉积: Mn+ + ne M
上述反应可用来解释海上平台浸在海水中发生的腐蚀反应。
其阳极反应是: Fe Fe2+ +2e
其阴极反应是: O2 +2H2O +4e 4OH-
上述两式相加,可得到总反应:
2Fe +2H2O + O2 2Fe2++4OH- 2Fe(OH)2
氢氧化亚铁从溶液中沉淀出来,可是这种化合物在含氧溶液中是不稳定的,它将氧化为三价铁盐:
2Fe(OH)2+H2O+1/2 O2 2Fe(OH)3
最后的产物是常见的铁锈。
金属的腐蚀形态
按照腐蚀本身所显示的行为分类可分为八种,这八种形态既独特又相互关联。八种形态是:均匀腐蚀、缝隙腐蚀、孔蚀、晶间腐蚀、选择性腐蚀、磨损、应力腐蚀和氢损伤。
二、影响金属腐蚀的因素
金属腐蚀是金属与周围环境作用而引起的破坏。影响金属腐蚀行为的因素很多,它既与金属本身的因素有关,又与腐蚀环境相连。了解这些因素,可以帮助我们去解决油气田生产中的腐蚀问题,弄清影响腐蚀的主要因素,从而有效地采取防腐措施,做好油气田防腐工作。
1.金属材料的影响
(1)金属的化学稳定性
金属耐腐蚀性的好坏,首先与其变性有关。各种金属的热力学稳定性可近似地用其标准平衡电位来评定。电位越正,金属稳定性越高,金属越耐腐蚀,反之,金属离子化倾向越高,金属就越易腐蚀。但是也有些金属如铝等,虽然活性大,由于其表面易生成保护膜,所以具有良好的耐腐蚀性能。金属的电极电位和其耐腐蚀性只是在一定程度上近似地反应其对应关系,并不存在严格的规律。
(2)金属成分的影响
纯金属具有较高的化学稳定性,但由于纯金属不能满足工业需要,因此在实际应用中多采用它们合金。合金又分单相合金和多相合金。
单相合金
单相固溶体合金,由于组织均一,具有较高的化学稳定性,因而耐腐蚀性就较高,如不锈钢等。单相合金的腐蚀速度与稳定的贵金属组分的加入量有一特殊的规律
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