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12.2.3 氮的含氧化合物
12.2.3.1 氮的氧化物
名称
化学
式
状态
(颜色)
化学性质
熔点
℃
沸点
℃
氧化二氮
N2O
气(无)
稳定
-90.8
-88.5
一氧化氮
NO
气(无)
固、液(蓝)
反应性能
稳定
-163.6
-151.8
三氧化
二氮
N2O3
液(蓝)
室温下分解
为NO2和NO
-102
-3.5
(分解)
二氧化氮
NO2
气(红棕)
强氧化性
-11.2
21.2
五氧化
二氮
N2O5
固(无)
不稳定
30
47
(分解)
1、氧化二氮 (N2O)
N2O的分子结构:
物理性质:
N2O为无色有臭甜味的气体,能助燃,俗称笑气。与氧气混合具有麻醉性能,溶于水但不与水反应。
化学性质:
热稳定性较差,加热易分解:
制备:N2O可通过小心加热NH4NO3 得到
2个π34大π键。
N2O与N3- 为等电子体, 为直线型分子。
2、一氧化氮(NO)
NO的分子结构:
物理性质:
NO是无色气体, 微溶于水,熔点为-163.6 ℃, 沸点为-151.8 ℃。
化学性质:
① 氧化性:
② 还原性:
NO是一个奇电子分子,具有顺磁性。
2NO + O2 → 2NO2 (NO遇O2迅速被氧化)
2NO +X2 → 2XNO (X= F, Cl,Br卤化亚硝酰)
制备:
NO 的生理作用:
研究表明NO是生物系统中对神经传递起关键作用、高活性的简单分子。NO可在动物体内生物合成,它的极性和小的分子体积, 使它易扩散通过细胞壁,在生物系统中维持许多重要的如神经信息传递、调节血压、控制血液凝结、癌细胞的摧毁以及大脑的记忆等生理作用。
3、三氧化二氮(N2O3)
N2O3的分子结构:
物理性质:
固态N2O3 呈浅蓝色,液态N2O3 为蓝色,气态的N2O3不稳定。
化学性质:
常温下易分解: N2O3 (g) = NO (g) + NO2 (g)
N2O3 (g)是平面型分子,存在一个π34大π键,两个 N 原子之间直接成键, N-N 键长 186 pm, 比联氨中 N-N 单键的 147 pm 还长,这是 N2O3 不稳定的结构因素, 温度稍高 N2O3 将分解。
4、二氧化氮(NO2)
NO2的分子结构
NO2是弯曲形分子,键角为134°。
N:价电子2s22p3,采取sp2杂化形成2个σ 键。剩余
1个p轨道可以和 2 个 O 平行的 p 轨道形成离域
π(π33或π34)键。
共振结构式
物理性质:
NO2是一种红棕色有特殊臭味的有毒气体;溶于水并发生歧化反应。
化学性质:
① 与水反应:
3NO2 + H2O = 2HNO3 + NO
② NO2在碱中歧化生成硝酸盐和亚硝酸盐:
2NO2 + NaOH = NaNO3 + NaNO2 + H2O
③ 氧化还原性: NO2作为氧化剂的产物一般为NO; 作为还原剂的产物为NO3- 。主要是作为强氧化剂。
4NO2 +H2S = 4NO + SO3 + H2O
NO2 + CO = NO + CO2
10NO2 + 2MnO4- +2H2O = 2Mn2+ + 10NO3- + 4H+
制备:
Cu + 4HNO3 (浓) = Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
5、五氧化二氮(N2O5)
N2O5的分子结构:
物理性质:
N2O5 室温下是白色固体,熔点30℃,沸点47℃。
化学性质:
①与水反应:
N2O5 + H2O = 2HNO3
气态N2O5是非平面型分子,每个 N
的 pz 轨道上有两个电子,4 个端基O
各有 1 个 pz 电子,分别形成2个π34键。
② 稳定性较低,易爆炸分解:
2N2O5 = 4NO2 + O2
制备:
2NO2 + O3 = N2O5 + O2
12.2.3.2 亚硝酸及其盐
1、亚硝酸(HNO2)
HNO2的分子结构:
反式比顺式稳定,N采取sp2杂化成键。
化学性质:
①不稳定性:
HNO2 仅存在于冷的稀溶液中,温度接近0℃时逐渐分解:
2HNO2 = N2O3 (蓝色) + H2O = NO2 ↑ (红棕)+ 2NO ↑ + H2O
② 弱酸性:一元中强酸。
HNO2 NO2
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