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第八章 硫氧化物的污染控制 硫循 硫排放 燃烧前脱离 流化床燃烧 高浓度二氧化硫尾气的回收与净化 低浓度二氧化硫烟气脱硫 第一节 硫循环及硫排放 硫循环: 硫排放控制 重点：控制与能源活动有关的排放。 控制方法：采用低硫燃料和清洁能源代替、燃烧过程脱硫和末端尾气脱硫。 第二节 燃烧前脱硫 1）煤炭的固态加工 目前我国所采煤炭中约l／6为高硫煤，个别煤田含硫高达10％以上。随着煤炭的大量开发和利用，硫煤开采比例还会不断提高。燃煤生成的二氧化硫对环境的污染也会越来越严重。另外，硫又是化学工业的重要原料，国内生产的疏铁矿不能满足生产需要，因此煤炭的脱硫和回收有着十分重要的现实意义。 煤炭的固态加工是指在原煤投入使用之前，以物理方法为主对其进行加工，这是合理用煤的前提和减少燃煤污染的最经济的途径。主要包括煤炭洗选、型煤、水煤浆制备。常规的物理选煤一般采用重力分选法，它是根据不同密度（粒度、形状）的物料在分选介质（水、空气及密度大于水的介质）中，因其具有不同的运动状态，进行分选的方法。可除去煤中的60％的灰分和约50％的黄铁矿硫。煤炭经洗选可大大提高燃烧效率，大大减少污染物排放，入选1亿吨原煤一般可减少燃煤排放的SO2100～150万吨，成本仅为洗涤烟气脱硫的十分之一。型煤是具有发展中国家特点的洁净煤技术，与烧散煤相比，可节煤20％～30％，减少黑烟排放80％～90％，颗粒物减少70％～90％，S02减少40％～60％；水煤浆是新型的煤代油燃料，优质煤制成水煤浆其灰分小于8％，硫分小于1％，燃烧效率高，烟尘、SO2、NOx等排放都低于燃油和散煤，一般1.8～2.1吨水煤浆可代替1吨重油。 第二节 燃烧前脱硫 2）煤炭的转化 煤炭的转化是以化学方法为主将煤炭转化为洁净的燃料或化工产品，包括煤炭气化、煤炭液化。 煤的气化 煤的气化，就是煤在氧气不足的情况下，进行不完全氧化的过程。即以符合要求的煤作为原料在一定温度、常压或加压条件下，采用气化剂(如空气、氧、水蒸气、氢等)和煤不断接触，进行热化学反应，使煤中有机质转化为含有一氧化碳(CO)、氢(H2)、甲烷(CH4)等成分的可燃气体——煤气。煤炭气化时，必须具备三个条件，即气化炉、气化剂、供给热量，三者缺一不可。 ??? 煤炭气化工艺可按压力、气化剂、气化过程供热方式等分类，常用的是按气化炉内煤料与气化剂的接触方式区分，主要有： 1) 移动床气化：在气化过程中，煤由气化炉顶部加入，气化剂由气化炉底部加入，煤料与气化剂逆流接触。 2) 流化床气化：它是以粒度为0-10mm的小颗粒煤为气化原料，在气化炉内使其悬浮分散在垂直上升的气流中，煤粒在沸腾状态进行气化反应。 3) 气流床气化。它是一种并流气化。 煤中的硫在气化过程中会以无机硫化物（H2S）或有机硫化物（COS）的形式转化到气相中。有机硫化物在较高的温度下又几乎可以全部转化成硫化氢。因此，在通常情况下，粗煤气中绝大部分的硫以硫化氢的形式存在，粗煤气脱硫工艺主要围绕硫化氢的脱除问题进行。 第二节 燃烧前脱硫 煤的液化 随着石油储量的逐渐减少，可以预见在未来的一定时期，将需要替代性液体燃料。由于全球的煤炭储量极其丰富，煤炭液化是其中之一。????煤炭液化指煤经化学加工转化成烃类液体燃料和化工原料的过程。煤炭液化的主要方法分为煤的直接液化和煤的间接液化二大类。??? 煤炭直接液化在早期工业化基础上，结合煤液化催化剂、供氢溶剂、溶剂重质化及主要设备的研究和改进，使反应压力从70MPa降低到10MPa, 反应时间从1h以上减少到几分钟，并有几十种煤直接液化方法，其中的先进工艺技术已完成了50~600t/d煤大型中试，设计出日生产5万桶合成原油的煤直接萃取化工厂。 ??? 煤的间接液化，除了在南非发展改良的F–T合成工厂经外，还开发出甲醇转娈成优质汽油的MO-bil法，随着合成反应器的改进和合成复合催化剂的研制成功，开发出合成气直接合成汽油的一段和二段新的工艺技术，简化了工艺过程，降低了产品成本。??? 煤炭液化除为了生产石油代用品外，还可以用于精制煤炭获得超纯化学煤，作炭素制品、炭纤维、针状焦的原料和粘结剂等，也可制取有机化工产品等，为发展一碳（C1）化学，改变有机化工结构综合利用范围开辟了新途径。 第二节 燃烧前脱硫 3）重油脱硫 在钼、钴和镍等的金属氧化物催化剂作用下，通过高压加氢反应，切断碳与硫的化合键，以氢置换出碳，同时氢与硫作用形成硫化氢，从重油中分离出来，用吸收法除去。又分为：直接脱硫和间接脱硫。 直接脱硫：选用抗中毒性比较好的催化剂，将重油直接引入装有催化剂的反应塔进行加氢脱硫。 间接脱硫：先把重油减压蒸馏，分馏出油和残渣，单独将馏出