生物可降解聚酯PHAs及其复合材料的自增强.pdfVIP

躐蘩 生物可降解聚酯PHAs及其复合材料的自增强 胡平 (清华大学化工系高分子所，北京100084) 1前言 近年来，可作为生物骨和硬组织软骨的替代物的人造骨、人造关节、人造牙根、骨填充物、 假骨以及为了固定不同区域碎裂软骨和硬骨的骨修复材料，一直利用多种金属、陶瓷和聚合物 来制备。但是，与生物骨相比，由于具有太高的机械强度和弹性模量，由金属制备的用于骨修 复的材料植入体内后有不少缺陷，如由于处理后的应力保护而引起的周围骨强度的降低现象； 由陶瓷制备的用于骨修复的材料具有优良的硬度和刚性，但是陶瓷易碎，植入体内后易断裂； 至于聚合物，其强度通常低于骨的强度，要使其适合于作为骨修复材料，必须提高其强度。 生物可降解聚合物的发展给断裂骨的修复带来了革命。目前，在植入型骨修复、骨替代生物材料 研究方面，从生物稳定性、永久性取代物向生物可降解性、暂时性替代物的逐步过渡，已经成为医疗 应用上的明显趋势。这类生物可降解材料的最大优点就是在一定时期内，随着骨组织的愈合，它能在 体内逐渐降解，并且降解产物大多能随代谢产物排出体外，可使患者免除第二次手术的痛苦。但是， 这类生物可降解聚合物最大的不足是它们只具有中等的初始机械强度，缺乏作为骨修复材料所需的足 授曾经指出，通过有意识的利用大分子间的不同作用力，尽可能地伸展以C．C键结合的大分子长链， 造成链的刚直取向，就有可能获得高模量高强度的高分子材料。基于这一思想，生物可降解聚合物的 拉伸取向自增强己进行了较多的研究。拉伸后聚合物材料的晶轴基本上在拉伸方向取向，使其在拉伸 方向的弯曲强度和拉伸强度提高。然而这样获得的材料在垂直拉伸方向的强度变小，使材料的各相异 性变大，同时，由于拉伸使材料成为多孔不均匀物，增加了材料断裂的危险。 本文采用自制的模具，对生物可降解聚合物PHAs及其与HA的复合材料进行了压缩取向自增强， 对自增强的机理做了探索性的研究。 2实验部分(略) 2．1实验原料及设备(略) 2．2实现自增强的模具及其设计思想 实现PHAs自增强的关键在于使PHAs的分子链取向排列。在本研究中，分子链的取向是通过使材 料通过一个锥形的流道，在压力诱导下实现的。本文使用的模具有两部分：图1所示的模具(剖面图， 图2同)用来制备一段圆柱形的预备料，此段预备料置于图2所示的模具的大空腔中，然后在一定的 高压及一定的温度下使其通过模具中间的锥形流道挤出到模具的小空腔中成型。材料在通过锥形流道 的过程中达到使分子链取向的目的，然后冷却以固定住这个取向。图2所示的模具的主要参数有两个， 一是锥形流道的倾斜角0，二是材料在加工前后的变形程度(或者称为拉伸比：DrawRatio)Dr。其中 Dr由公式2—1给出： Dr=(R／r)2 (2—1) 89 R 图1模具一 图2模具二 其中：R，r分别为模具二中上下两个空腔的半径； 0为锥形流道的倾斜角。 本文使用的模具的倾斜角0=30。，R=10mm，r=5mm，变形程度Dr=4。 2．3实验方法 2-3．1自增强PHAs及PHA叭认的制备 自增强PHAs的制备过程分为三步： 备料。其中PHAs／HA复合物是将两种粉末机械混合而得； (3)将挤出成型后的材料迅速冷却至室温然后取出，放置等待材料充分结晶。 2．3．2自增强PHAs及PHAs／HA的力学性能测试 5mm／min。 弯曲强度Sb及弯曲模量Eb由公式3—2和3—3给出： Sb=8FL／Ⅱd3 (3—2) Eb=4L3／3兀d4·E／Y(3—3) 其中，卜挠度为3．2 mm时的力(N)，卜跨距(mm)，d一试样直径(mm)， E腭一应力一应变曲线上以应变为30％和50％的两点坐标计算出的斜率。 2．3．3自增强PHAs的热力学性质 料的玻璃化转变温度(T