用于PET阻燃的聚季戊四醇磷酸酯的合成、表征.pdfVIP

第七届全国磷化学化工暨第四届海峡化学生物学、生物技术与医药发展讨论会 The7thNationalConferenceon Phosphorou$Chemistry＆Engineering 功§￡Q女丛￡煦§§：5迪i!S幽PQ§i女mQn￡h§地盟!翻QlQ斟，旦趔Q逝型!￡曲盟!Q型照丛鲤醚趔区型QP堡勉! A05 用于PET阻燃的聚季戊四醇磷酸酯的合成、表征 郭增山，王栋，刘克忠，朱长进术 北京理工大学化工与环境学院应用化学系，北京100081 摘要： 磷谱、热重分析和差示扫描量热法对聚合物的结构和热行为分别进行了表征和研究。结果表明，该聚合物具有 残留物的质量分数为46．4％。 关键词：合成：阻燃剂：聚季戊四醇磷酸酯：玻璃态转变温度：炭残留物 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)纤维制品具有高强度、耐拉伸、耐收缩、易染色等特点，而且化学性质稳 定，因而被广泛应用于织物、工程塑料等领域。然而由于其易燃且燃烧中会产生熔滴，使它的应用受到一定的 限制，已引起人们的广泛关注。目前主要有三种方法用于PET制品的阻燃：1．采用反应型阻燃单体与PET共聚； 2．在PET加工过程中加入阻燃剂：3．对PET成品进行阻燃处理【¨。其中方法二与其它方法比较具有操作方便和 价格便宜等优点，因而被广泛应用于PETl的阻燃。含卤阻燃剂由于其杰出的阻燃性能而被广泛应用于PET的阻 燃，但由于其在燃烧过程中易放出有毒的腐蚀性气体，而使其应用受到限制。有机磷系阻燃剂也是一类阻燃性 能优越的阻燃剂，它在高温下能够形成炭层，覆盖在聚合物的表面，具有隔热隔氧的效果，而且具有环境友好23 性，因而备受人们的青睐，国内外对其进行了大量的开发和应用研究，其在阻燃剂生产中占有重要地位。有机 磷系阻燃剂主要包括磷酸酯、膦酸酯、亚磷酸酯等，其中磷酸酯类阻燃剂具有资源丰富、品种多、价格低廉等 磷酸酯多为液体，耐热性差，挥发性大，易迁移，相容性差，且阻燃剂的含磷量与阻燃效果大体成正比，这些 缺点在一定程度上限制了它的应用。因此，开发耐热及相容性好的、不易迁移且便于使用的高相对分子质量的 固体型聚磷酸酯阻燃剂成为磷系阻燃剂今后发展的一个方向【2巧】。在此基础上，为了解决PET的易燃性及燃烧中 的熔滴问题，本文设计合成了一种具有相对分子质量大、无吸湿、耐热性好、无卤等特点的阻燃剂聚季戊四醇 磷酸酯。合成原理如图l所示。 cI靴0-、-／厂-0、0Ff％ H。≮≯oH _}。—900《x洱 图1 1 Figure 1实验 1．1主要原料与仪器 作。电话：01068948578 cn E-mail：zcj@bit．edu 6 2006年4月8．12日中国·郑州 第七届全国磷化学化工暨第四届海峡化学生物学、生物技术与医药发展讨论会 The7thNationalConferenceon PhosphorousChemistryEngineering 塑§￡QH丛￡盟s§：St卫i!SYm艘5i女啦Qn￡b￡mi￡烈旦醚Q碰。旦翊Qgi￡越：隧bnQ!Q鲤丝丛盟殛n垂l￡堕Y￡!Qp璎g邀 季戊四醇，分析纯，天津博迪化工有限工厂；三氯氧磷，分析纯，天津市化学试剂厂，蒸馏收集104～106C 馏分；对苯二酚，分析纯，天津市化学试剂厂；乙腈，分析纯，北京化工厂，经颗粒状氢氧化钠干燥24h后蒸 馏：三乙胺，分析纯，分析纯，北京化工厂；其它所用试剂用前均经干燥处理。傅里叶红外仪：1710型，美国 2C Perkin．Elmer公司；WRS．1型数显熔点仪；Perkin．Elmer 标为磷酸。 1