关于尖晶石型催化剂的进展材料.pptxVIP

关于尖晶石型催化剂的研究进展 主讲人：陆倍佑 组员：焦建雄、梁志东、韦志威、陆倍佑、秦聪 尖晶石定义： 尖晶石是镁铝氧化物组成的矿物。尖晶石呈坚硬的玻璃状八面体或颗粒和块体。它们常出现在火成岩、花岗伟晶岩和变质石灰岩中。其化学分子式为(Mg，Fe，Zn，Mn) (Al，Cr，Fe)2O4，统一为AB2O4，它的成分比较复杂，包括了铝尖晶石和铬尖晶石等亚族。 因为含有镁、铁、锌、锰等等元素，它们可分为很多种，如铝尖晶石、铁尖晶石、锌尖晶石、锰尖晶石、铬尖晶石等。 由于含有不同的元素，不同的尖晶石可以有不同的颜色，如镁尖晶石在红、蓝、绿、褐或无色之间；锌尖晶石则为暗绿色；铁尖晶石为黑色等。 有些透明且颜色漂亮可作为宝石，也有些作为含铁的磁性材料。用人工的方法已经可以造出200多个尖晶石品种。 (Cr3+） (Fe2+、 Zn2+) 尖晶石的介绍： 尖晶石的光学性质： (1) 光泽及透明度：玻璃至亚金刚光泽，透明至半透明。 (2) 光性特征：均质体。（光波在各向同性的的介质中传播时，其传播速度不随振动方向而发生改变。介质的折射率不因光波在介质中的振动方向的不同而发生改变，其折射率值只有一个，此类介质属于光性均质体，简称均质体。） (3) 折射率：1.718（+0.017，-0.008），锌尖晶石为1.805，铁尖晶石为1.835，铬尖晶石可高达2.00，无双折射率。 (4) 发光性：红色、橙色尖晶石在长波紫外光下呈弱至强红色、橙色荧光，短波下无色至弱红色、橙色荧光；黄色尖晶石在长波紫外光下弱至中等强度褐黄色，短波下无色至褐黄色；绿色尖晶石长波紫外光下弱至中等强度的橙-橙红色荧光。无色尖晶石无荧光。 (5) 特殊光学效应：星光效应（晶体内细小密集呈平行排列的纤维状或针状的包体或晶纹或定向解理对光的反射而形成的特殊光学效应）（四射星光、六射星光）稀少。 变色效应：（aventurescence，是指金绿宝石有一个绿色变种，它在日光照射下呈绿色，而在白炽灯光照射下呈紫红色。） 力学性质： 硬度：摩氏硬度8。 密度：3.57-3.90，一般为3.60，含Zn高的品种（锌尖晶石）可达4.60。 热学性质： 尖晶石可用热处理改善颜色。蓝色者在900℃加热变成绿色，加热到1200℃变成黄色。 问：尖晶石的理想化学式为AB2O4，但实际制备所得一般不是整数比，为什么？ 因为尖晶石的结构中都含有空隙和存在缺陷，晶体中出现空位或填隙原子，所以导致他的化学式中各物质比一般不是整数比。 AB2O4型尖晶石属于立方晶系，每个尖晶石晶胞中含有32个O2-，16个B3+，8个A2+，相当于8个AB2O4分子。32个O2-作为立方最密堆积时，共产生64个四面体空隙和32个八面体空隙。若所有的A2+都填充在四面体空隙，而所有的B3+都填充在八面体空隙，该结构的尖晶石称作正型尖晶石。 问：假若A、B金属离子在晶格中的位置可以互换，互换后将对此类物质的性质产生怎样的影响？ 若A2+占据八面体空隙，而B3+同时占据四面体空隙和八面体空隙，该结构的尖晶石称作反尖晶石。 当A2+、B3+两种离子对四面体空隙和八面体空隙的选择性没有差异时，它们都即填充在四面体空隙，又填充在八面体空隙内，就形成无序的尖晶石构型。 因为尖晶石有独特的结构和表面性质，金属离子A、B互换后将对物质的物理化学性质产生影响。而金属离子A、B互换后可以更为方便地调节材料的磁性和各向异性。物 A 组和 B 组离子之间类质同象替代非常复杂和普遍， 其四次配位和六次配位的主要离子种类的不同及其类质同象替代离子数量的不同直接导致了材料晶体结构及性质的变化。 例如： 在自然界，尖晶石族矿物的镁铁矿 （MgFe2O4 ）、磁铁矿（FeFe2O4 ）、 镁尖晶石（MgAl2O 4 ）、 铁尖晶石（FeAl2O4 ）、 铬铁矿（FeCr2O4 ）作为端元的矿物系列其晶胞参数、 折射率和真密度呈现出一定的依赖关系； 在人工合成材料中， 尖晶石型铁氧体 MnFe2O4 、 FeFe2O4 、 CoFe2O4 、 NiFe2O4 、 CuFe2O4 、 MgFe2O4 和(Li 0.5 Fe 0.5 )Fe2O4 的磁性随组分离子的种类和浓度的变化而变化。这一切均表明了材料组分差别引起了材料晶体结构的变化及对材料物理化学性能的影响。 A与B的磁矩平行排列，但方向与数量都不同。所占分子场和强度都不同。 图示：MgAl2O4尖晶石 光催化