徐寿昌《有机化学》炔烃烯烃.pptVIP

第四章 炔烃、二烯烃 一、乙炔的结构 碳原子形成炔烃时以sp杂化成键，成键的键角为180°。 二、炔烃的异构现象与命名 1、异构现象 炔烃分子没有顺反异构，因叁键上只可能连一个基团，只有结构异构。 若分子中同时有双键和叁键，则编号时应使双键和叁键的位次和保持最小，并以炔为母体；若双键、叁键具有相同的位次，则给予双键较小的位次，以炔为母体。 1、加成反应 （1）催化加氢 （二）与卤化氢加成 不对称炔烃与卤化氢加成也遵守马氏规则。 2、氧化反应 炔烃被氧化后生成羧酸，若叁键在链端，则得到二氧化碳和水。 ②聚集二烯烃：二个双键连在同一个碳原子上。 二、1,3-丁二烯的结构 1,3-丁二烯分子中单键的键长小于烷烃单键的键长，为143pm，而双键的键长大于单烯烃中双键的键长，为139pm，即单、双键的键长出现平均化。 三、共轭效应（conjugation） 1、共轭体系与共轭效应 单键、双键交替出现的体系称为共轭体系。在共轭体系中，由于分子中原子的影响而引起分子内电子云密度平均化的现象称为共轭效应。 2、离域键与离域能 在乙烯分子中，电子仅在形成?键的二个原子间运动，这种现象称为定域(localize)。 但像1,3-丁二烯这样的共轭分子，其?电子的运动区域并不局限在C1-C2、C3-C4