硫碘热化学制氢中碘化氢分解的热力学和动力学模拟.pdfVIP

2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 硫碘热化学制氢中碘化氢分解的热力学和动力学模拟 周俊虎，张彦威t，王智化，刘广义，杨卫娟，周志军，岑可法 (能源清洁利用国家重点实验室，浙江杭州310027) 摘要：对硫碘热化学水分解制氢中的主要步骤碘化氢分解反应在不同压力、温度以及反应时间条件下进行 了化学热力学及动力学模拟。化学热力学模拟中压力lbar，随温度的升高，HI的浓度不断降低，但趋势比 较缓慢，450。C下，HI的分解率也只达到22％，而在一定温度下，压力的变化对化学平衡几乎没有影响。 化学动力学模拟中压力latin，随温度的升高，HI浓度呈线形降低。温度越高反应的响应时间越短，800。C 时反应在10ms左右开始进行，而500。C时反应在ls左右才开始进行。温度越高反应时间对反应进行的程 分解率相差13．4％，压力的升高对碘化氨分解的动力学过程有促进作用，700℃下反应时间1s，压力为latm 和10atm时，HI浓度分别为0．905mol和0．876mol，分解率提高了3％。 关键词：硫碘循环；热化学制氢；碘化氢；热力学；动力学 l前言 在未来新能源的开发中，氢能引起了人们广泛的重视。地球上氢元素含量占0．14％，排第十位，但绝 大多数以水的形式存在，单质形式的氢几乎没有。为了迎接氢能经济的到来，高效制氢系统的研究将逐渐 成为研究的一大热点。目前，世界上主要是利用化石燃料来制氢，化石燃料的储量有限，而且这类制氢系 统有大量二氧化碳的排放。热化学循环分解水制氢则是一种未来理想的制氢方法，这种方法主要是利用热 能通过一系列的化学反应把水分解制取氢气，如果热能来源于太阳能、核能等无二氧化碳排放的能源系统， 则整个制氢系统实现了零排放。对热化学循环分解水制氢的探索始于19世纪60年代，截止到1999年，共 发表了800多篇文献，这其中包括了数百种不同的热化学循环方法【l之】。而其中硫碘循环(SI或Is循环) 是最有前景和研究最多的一个热化学循环。 硫碘循环由三个反应组成： ，，+SD，+2H，D—》2册+H，SD。(1) 2f玎j，，+H， (2) 上彳，S0。—》5『0，+日，D+0．5D，(3) 地进行，生成多水的HI和H2S04溶液。这两种溶液在多余12的存在下形成了液．液相的分离。H2S04溶液 下以气相吸少量热生成氢气，这步反应也能在液相中进行。产物H2S04反应(3)是吸热反应，它分两步进 S02和02。通过连续地进行这三步反应，唯一的原料水分解成氢气和氧气。 统的热效率提高到76％，整个SI系统热效率达到55．5％。 日本从70年代至今对SI循环制氢做出了很大的贡献。日本原子能研究中心对sI循环系统进行了创新 ．．47． 2005年11月 第六届全国氢能学术会议丈集 上海 HI的分解效率‘71，采用CVD(chemical vapor 的热效率达到56．8％【9】。 2热力学和动力学模拟 利用FACTSage软件对HI均相分解反应进行了化学热力学模拟，分别在不同温度条件和不同压力条件 利用CHEMKIN软件包对HI均相分解反应进行了化学动力学模拟。化学反应动力学模型包括11个基 of InstituteStandardsand 元反应和5个物种，相关反应参数及物性参数从NIST(National Technology)官 sti玎ed reactor)反应模型，假设一个绝热封闭系统，忽略 方网站上获得，在模拟过程中采用PSR(perfectly 气体扩散对反应的影响，气体瞬态达到设定温度，分别在不同温度条件，不同压力条件以及不同停留时间 latm．10atm，停留时间为0．01s和1s。 3结果与讨论 3．1热