八原子发射光谱分析新.ppt

(2)摄谱过程 摄谱顺序：碳电极(空白)、铁谱、试样； 电流控制：采用分段曝光法（先在小电流(5A)激发光源摄取易挥发元素光谱，调节光阑，改变曝光位置后，加大电流(10A)，再次曝光摄取难挥发元素光谱） 采用哈特曼光阑，可多次曝光而不影响谱线相对位置，便于对比。 实验条件选择 在定性分析中通常选择灵敏度高的直流电弧； 狭缝宽度5～7?m； 分析一般元素时，选用中型摄谱仪； 分析稀土元素时，由于其谱线复杂，要选择色散率较高的大型摄谱仪。 (3)谱线检查 摄谱后，在暗室中进行显影、定影、冲洗，最后将干燥好的谱片放在映谱仪上进行谱线检查. 将试样与已知不同含量的系列标准样品在一定条件下摄谱于同一光谱感光板上 在映谱仪上用目视法直接比较被测试样与标样光谱中分析线黑度 根据黑度，估计欲测元素的近似含量 1.谱线强度（黑度）比较法 一. 原子发射光谱摄谱法的半定量分析 2.谱线强度（黑度）比较法的应用 地质普查 矿物品位 地质勘探 §8.4 AES摄谱法的定量分析方法 标样-1：0.001% 标样-2：0.003% 标样-3：0.01% 标样-4：0.03% 标样-5：0.1% 未知样-1 未知样-2 1. 定量分析的基本关系式： 求对数，得： 二.原子发射光谱摄谱法的定量分析 I = aC b log I = b log C + log a a： gi/g0 e-Ei/kT(1-?)k/? Aihυi a：与跃迁几率、统计权重、激发电位、激发温度、逸出速率常数、蒸发速率常数、电离度有关的参数 （1)自吸消失时，b=1；b＜1, 有自吸。 （2）试样组成和实验条件(蒸发、激发、试样组成、感光板特性、显影条 件等)直接影响谱线强度，而这些影响很难完全避免，故以谱线绝对 强度来定量往往带来很大误差。 实际工作中常以分析线和内标线的强度比来进行定量分析，以补偿 这些难以控制的变化因素的影响。 2.内标法 未知样品中人为加入一种特定含量的元素（或者选择试样中含量恒定的基体元素）--------称为：内标元素 选择内标元素的一条特征谱线-------称为：内标线 以被测元素的分析线与内标线的强度比值与浓度的关系进行定量分析-----称为：内标法 所选用的分析线与内标线的组合-----称为分析线对。 ①. 内标法的原理 ②. 内标法的作用： 消除实验条件的变化对测定结果的影响，提高准确度和精密度。 设分析线和内标线的强度分别为I分和I内，则: I分= a分C分b分 I内= a内C内b内 ③. 内标法的公式 分析线和内标线的相对强度比： R=I分/ I内= a分C分b分 / a内C内b内 当内标元素的含量固定时C内为常数；无自吸时，b内=1 取对数后得到 : 内标元素与分析元素的逸出速率、蒸发速率、电离度、跃迁几率、统计权重、激发电位、激发温度相近时：a分=a内 因此： R=I分/ I内= aC分b分 式中： a= a分 / a内C内b内 lgR=lg(I分/ I内)= b分lgC分+lg a 简化后得到 : lgR=lg(I分/ I内)= blgC+lg a 此为内标法定量分析的基本公式 ④.使用内标法必须具备下列条件 摄谱法系以光谱感光板作为检测器，故此时应考虑谱线黑度与被测定元素含量的关系.当分析线对的谱线所产生的黑度均落在乳剂特性曲线的直线部分时，对于分析线和内标线分别得到: S分 =γ分lgH分– i分=γ分lgI分·t分-i分S内 =γ内lgH内– i内=γ内lgI内·t内-i内 在同一块的同一条谱带上，曝光时间相等，即: t分= t内 两条谱线的波长一般要求很接近，且其黑度都落在乳剂特性曲线的直线部分: i分=i内, γ分=γ内= γ 3. 摄谱法定量分析的基本关系式 故将S1减S2，得到黑度差: ΔS = S分 –S内 = γ分lgI分– γ内lgI内=γlg(I分/I内) ΔS = γ lgR=γ blgC+ γ lg a 这就是基于内标法原理的以摄谱法进行光谱 定量 分析的基本关系式。 lgR=lg(I分/ I内)= blgC+lga 内标法定量分析的基本公式 摄谱法定量分析的基本关系式 ΔS = S分 –S内 = γ分lgI分– γ内lgI内 = γlg(I分/I内) = γ lgR = γ blgC+ γ lg a 三标准试样法 在完全相同的条件下，将标准样品与试样在同一感光板上摄谱，由标准试样分析线对的黑度差