磁场对电化学反应影响的研究.pdfVIP

第26卷增刊 分析试验室 V01．26．Suppl 2007年10月 Jouma／of 2()cr7一J0 Ch—i—nese Analysislaboratory 磁场对电化学反应影响的研究 李向军，侯书荣，郑娜，冯海燕，袁倬斌+ (中国科学院研究生院化学与化学工程学院，北京100049) 电化学反应即氧化还原反应，在这个过程中 明，顺磁性物质在常规圆盘电极上的电极反应受 存在着电子的传递和转移，以及离子的移动。因 到磁场梯度和磁化系数引起的磁对流影响。 而电离离子在洛仑兹力的作用下，会改变运动轨 迹，增加扩散能力，改变电化学反应。具体来说， 磁场对电化学反应的影响可归纳为三方面：传质、 [Fe(H20)。]2+这三对氧化还原对反应。发现即使 电极动力学以及沉积形态。 磁场强度达到1T，在低离子强度电解液中氧化还 一定方向和强度的磁场因为来源于洛仑磁力 原反应电子传递的速度没有什么变化，而是受 的磁流体动力学效应，能使电解液产生对流运动， Fnnnkin吸附效应影响。 提高传质速度。但对电极动力学(电子传递速度) 电极表面的电聚合沉积是自由基引发的一系 是否有影响一直没有弄清楚，成为讨论的焦点。 列过程，磁场可能诱导反应物产生各向异性，影 近年来，在不同的条件下磁场对沉积物形态和质 响产物的形貌或者降低能垒、加快沉积速度；或 地的影响也已经有了报道。 者磁场调整自旋运动控制激子对单重态一三重态跃 R．A．TACKEN等u1在电解的过程中施加磁 迁，影响反应动力学和产物的分布。这方面的研 场，讨论了在传质过程、反应动力学方面的影响， 究主要集中在电聚合的过程以及测定过程中施加 以及金属的阴极结晶、阳极溶解的行为。 不同强度和方向的磁场，比较电化学反应及其参 Steven R．Ragsdale等吨】总结了在外加磁场条 数的不同。其中较多的是磁电聚合制备修饰电极， 件下主要有两种磁力影响着电化学反应。第一种 由此来研究聚合的机理、电流的效率以及磁场作 是磁流体动力学力FMHD，通过带电的反应物或产用的机制等。 物在磁场中运动产生，满足洛仑磁力方程；另外 Nicholas Levenfis等b：在磁场强度3T作用下恒 一种是磁梯度力FB，源于非均匀磁场中电化学反 电位聚合3．甲基噻吩，结果显示单体浓度小于0．2 应生成顺磁性的分子，它跟磁场强度、磁场梯度 M时，聚合电流大小和效率在磁场与电极表面平 以及氧化还原电对活性物质的磁性有关，只存在 行时达到最大。这种磁电化学聚合的方法特别适 于非均匀磁场。磁场方向与电极表面平行时，两 用于单体不易获得的情况。 种磁力对于电化学电流的提高都起了显著的作用； 1wao Mom等[6一通过在恒电位聚合苯胺的过程 而磁场方向与电极表面垂直时，主要是FB起作 中施加与感应电流相同或相反的磁场，分别制得 用。初步研究表明，FB作用引起电化学电流的增 +5T、一5T聚合物膜电极，用于循环伏安测定L广 加与FB大小呈比例关系。由此看来，电化学反应 DOPA，及L厂抗坏血酸与D-异抗坏血酸的手性分 的电流可以通过氧化还原电对物质的磁化率和磁 析。 场的不均匀性来改变。