应用化学反应动力学基础.pptVIP

第一节　基本概念与术语 　　　化学反应动力学是研究一些化学物种转化为另一些化学物种的反应速度和机理的学科。 均相反应：是指在均一的液相或气相中进行的反应。 均相反应动力学是研究各种因素如温度、催化剂、反应物组成和压力等对反应速率、反应产物分布的影响，并确定表达这些因素与反应速率间定量关系的速率方程。 气－固相催化反应:气相反应物在固体催化剂上进行反应的过程。 一、化学计量式 　　化学计量学：研究化学反应系统中反应物和产物组成改变关系的数学表达式。化学计量学的基础是化学计量式。 　　化学计量式：表示参加反应的各组分的数量关系 。　 　　　如：N2+3H2＝2NH3 　一般形式为： 2NH3- N2-3H2＝ 0 二、 反应程度、转化率、化学膨胀因子、膨胀率extent of reaction, conversion, factor of expansion， Expansion ratio 1、反应程度： 对于间歇系统中的某反应，若反应混合物中某组分的起始物质的量为ni0，反应后该组分的物质的量为ni，则定义反应程度为： 2、 转化率 X----针对反应物而言 ① A必须是反应物，它在原料中的量按照化学计量方程计算应当可以完全反应掉（与化学平衡无关），即转化率的最大值应当可以达到100%。 ②如果体系中的反应物不只是一种，且都满足①要求，通常选取重点关注的、经济价值相对高的组分定义转化率。针对不同反应物计算出来的X是不一样的。 关键组分（着眼组分）为不过量、贵重的组分（相对而言） 3、化学膨胀因子：每转化掉1mol的反应物A时，反应混　　　　　合物物质的量的变化，用符号δA表示。 膨胀因子的物理意义 关键组分A消耗1mol时，引起反应物系摩尔数的变化量。对于恒压的气相反应，摩尔数的变化导致反应体积变化。 δA0是摩尔数增加的反应，反应体积增加。δA0是摩尔数减少的反应，反应体积减小。δA=0是摩尔数不变的反应，反应体积不变。 4、膨胀率 物系体积随转化率的变化不仅仅是膨胀因子的函数，而且与其它因素，如惰性物的存在等有关，因此引入第二个参数膨胀率。 定义膨胀率 即A组分的膨胀率等于物系中A组分完全转化所引起的体积变化除以物系的初始体积。 即A组分全部反应时造成体系体积变化的比例。 在恒温恒压下进行反应： 例1：对于反应 ，已知反应开始时甲烷的摩尔分率为 ，求转化率为 时，甲烷的摩尔分率。 解： 氨的氧化 苯氧化制顺酐 CO加氢、乙烯氧化 收率与选择率----是对反应产物而言的 收率的定义： 对目的产物，其收率定义为： 选择率的定义： 选择率和收率的定义 关键组分key component 小结：选择率和收率的定义 例2：乙烯氧化生成环氧乙烷，进料：乙烯15mol，氧气7mol,出料中乙烯为13 mol,氧气为4.76mol,试计算乙烯的转化率，环氧乙烷的收率及选择率。 解：C2H4＋0.5O2→C2H4O C2H4＋3O2→2CO2＋2H2O xA=(15mol－13mol)/15mol=0.133 第一个反应所消耗的乙烯＝转化的乙烯×S＝ 2mol ×S 第二个反应所消耗的乙烯＝转化的乙烯×（1－S）＝ 2mol ×(1－S) 故有：2mol ×S ×0.5+2mol ×(1－S) ×3=7mol－4.76mol 　　　（以氧气为物料衡算的基准） S=0.752 Y=第一个反应所消耗的乙烯÷加入的乙烯总量（15mol） 故Y＝2 × 0.752÷15=0.100 或Y＝ xA S=0.100 第二节　化学反应速率的表示方式 　　间歇系统中，对于均相反应，反应速率表示为单位反应时间内单位反应混合物体积中反应物 i的反应量，即 ： 间歇系统或液均相反应通常可作等容处理： 连续系统中常用的两个重要概念： 1)空间速度(空速)：单位反应体积所能处理的反应混合物的体积流量，以VSP或SV表示。 对于连续系统，反应物A的转化率可以用下式定义： 第三节　动力学方程 对反应： 对基元反应，当反应达到平衡时，反应速率为0，则有： 二、反应速率常数及温度对反应速率常数影响的异常现象 　　　反应速率常数可以理解为反应物系各组分浓度为1时的反应速率。 　　此外，反应速率常数的单位还与反应混合物的组成的表示方法有关。 　　　对气相反应，若组成用浓度c表示时，相应的反应速率常数为kc；组成用分压p表示时，相应的反应速率常数为kp；组成用摩尔分率y表示时，相应的反应速率常数为ky 三者之间的关系可以如下推得： 对正