化学反应的等温方程介绍.ppt

它的单位是 。 历史上，曾经用过基于逸度的平衡常数： 其中 系指平衡时的逸度 下表列出气相反应 在不同温度及 总压下的 值。可以看出，当压力大于 10 MPa 以后， 大大偏离1，而且压力越大，偏离越大。 所以： 箭头 表示 趋于 1 的方向。高温低压下， 接 近于 1 。即接近理想状态。 p /MPa t /°C 1.01 3.04 5.07 10.13 30.4 50.67 101.13 450 0.992 0.978 0.965 0.929 0.757 0.512 0.285 475 0.993 0.982 0.970 0.941 0.765 0.538 0.334 500 0.994 0.985 0.978 0.953 0.773 0.578 0.387 所以低压下测得的 ，即应等于 。当然也可 以先由 ，求出 ，再除以 ，便得到 ，然后再计算气相的平衡组成。 用右边按钮，可以跳过以下例题 这方面的计算有两种类型： 已知系统各组分平衡分压力求 ： 利用普遍化逸度系数图查? 值，求 ，利用， ，求平衡常数。 (2) 利用 求 ，利用普遍化逸度系数图查? 值，求 ，利用 ，求 ， 进而计算平衡组成 pB 。 例 5.6.1 合成氨反应 解： (1) 由附录中三种气体的临界数据，计算出各气体在500 ° C ，30.4MPa 下的 Tr， pr 值。注意，对于H2 计算公式为： ， 。再由普遍化逸度因子图查得各气体在该Tr，pr 下的 ? 值。 在500 °C，30.4 MPa 下进行。原料气中氮氢摩尔比为 1:3. (1) 用普遍化压缩因子图求 ； (2) 按真实气体计算反应达平衡时氨的含量，并与按理想气体 的计算值（见例5.4.2, y = 22.3%） 及实际值 26.4% 对比 。已知 500 °C 时 ，计算时取 。 其结果如下： N2 126.15 3.39 6.13 8.97 1.08 H2 33.25 1.297 18.74 14.5 1.09 NH3 405.48 11.313 1.91 2.67 0.94 气 体 Tc/K pc /Mpa Tr pr ? 请注意，这里还应用了§4.8 第 3 段的路易斯-兰德尔逸度规则。 §4.8 路易斯-兰德尔逸度规则： 当真实气体混合物的体积具有加和性时，混合物中组分B的逸度因子等于该组分在混合气体温度及总压下单独存在时的逸度因子。 所以N2的逸度因子是在 500 °C 与 30.4MPa 下的纯 N2 的逸度因子： 同理，H2的逸度因子是： 所以 对比表 5.6.