化学反应工程课后习题解答介绍.pptVIP

【5-5】某等温下的一级不可逆反应，以反应器为基准的反应速 常数k1=2s-1，催化剂为直径与高均为5mm的圆柱体，床层空隙 率εB=0.4 ，测得内扩散有效因子η=0.672。试计算下述两种情 况下宏观反应速率常数k。（1）催化剂颗粒改为直径和高均为 3mm的圆柱体；（2）粒度不变，改变充填方法使εB=0.5。 【解】因一级不可逆反应的宏观反应速率为 式中： 现假设 ，即 由假设可取 此时可求得催化剂颗粒类的有效扩散系数 （1）当d=3mm时， 解此一元二次方程，得 （2）当εB=0.5时， 小结：① 粒度降低，内扩散阻力下降，内扩散有效因子增大； ② 粒度不变，床层空隙率增大，气速下降，外扩散阻 力增大，内扩散有效因子下降。 【5-6】用空气在常压下烧去球形催化剂上的积碳，催化剂颗 粒直径为5mm，热导率λe为0.35J/(m.s.K)，每燃烧1kmol氧 释放出热量3.4×108J，燃烧温度为760℃时，氧在催化剂颗粒 内的扩散系数De为5×10-7m2/s，试估计稳态下，催化剂颗粒表 面与中心的最大温差。 【解】根据式（5-57）： 所发生的燃烧反应： 由此可知，该反应前后气体的总摩尔数不发生改变。 由空气中21%（体积）的氧计算表面浓度 结果表明：内外温度差很大，这是因为扩散系数很小的缘故。 有效扩散系数直接以数量级的大小影响结果。 【5-7】用直径5mm球形催化剂进行一级不可逆反应 ， 颗粒外部传质阻力可忽略不计，气流主体温度500℃，p=0.1013 MPa，反应组分为纯A，已知以催化剂颗粒体积为基准的反应速 率常数k=5s-1，组分A在颗粒内的有效扩散系数De=0.004cm2/s， 试计算颗粒内扩散有效因子η与宏观反应速率。 【解】（1）先求西勒模数，再计算内扩有效因子 （2）因题给反应的本征动力学方程可表达为 所以，对应的宏观反应速率为 其中外表面浓度为： 因为是纯组分A反应物，所以： 代入宏观反应速度式，得： 【5-8】在实验室采用两种颗粒度催化剂，在同样条件下进行 研究，颗粒B半径是颗粒A半径的一半，两者的宏观反应速率 分别是（rA）和（rB），当（1） （rB）=1.5 (rA) ；（2）当 （rB）=5 (rA)；（3）当（rB）=（rA）时试推导采用两种催化 剂时的西勒模数和内扩散有效因子。 【解】本题是在本征动力学相同情况下所进行的粒度试验，现 假设本试验的本征动力学速率为 ，则有 由两者的粒径关系得西勒模数的关系 （1）当（1） （rB）=1.5 (rA)时， 有 由试差法求得 现假设： ，且 ，则 （与假设相符） （2）当（rB）=5 (rA)；有 结果表明：催化剂颗粒半径大，内扩散阻力大，内扩散因子 减小，说明存在内扩散影响。 因颗粒大小对速度的影响比（1）更显著，说明 具有更大值 因此，可假设 ，且 ，则有 结果与假设一致。因此，相应的内扩散因子为： （3）当（rB）= (rA)；说明内扩散没有影响，则有 因此，西勒模数 补充习题解答 5-补 丁烯在某催化剂上制丁二烯的总反应为C4H8 C4H6 +H2， 假设反应按如下步骤进行 （1）分别写出（A）、（C）为控制步骤的均匀吸附动力学方程； （2）写出（B）为控制步骤的均匀吸附动力学方程，若反应物和 产物的吸附都很弱，问此时反应对丁烯是几级反应？ 【分析与推导】 （1）（A）为控制步骤的均匀吸附动力学方程为 等温方程： 将上面求得的（1-Σθi）和θC4H8代入速率方程，得 平衡吸附步骤中， 若令 ，得 （2）（C）为控制步骤的表面反应动力学方程为 对应的等温方程 （3）（B）为控制步骤的表面反应动力学方程为 对应的等温方程 吸附平衡步骤中组分的平衡分压等于相应的操作分压，即 由此可以看出，此时的反应对丁烯而言是一级反应。 若反应物和产物的吸附都很弱。 【5-9】 【5-10】 * （2）求绝热温升： 因转化后反应器内各物料组分如下： 应将摩尔比热容换算成体积比热容，先算出摩尔体积 （3）求出口温度 解法2：用摩尔比热容求解 4-1 在定态操作反应器的进口物料中，脉冲注入示踪物料。出 口处示踪物浓度随时间变化的情况如下。假设在该过程中物料 的密度不发生变化，试求物料的平均停留时间与停留时间分布 函数，并求方差。 t/s 0 120 24