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MS （2）相对强度 以质谱峰中最强峰作为100％，称为基峰（该离子的丰度最大、最稳定），然后用各种峰的离子流强度除以基峰的离子流强度，所得的百分数就是相对强度。 表示方法： (以图6-8为例) m/z 14 (4.0) m/z 28 (100) m/z 33 (0.02) 16 (0.8) 29 (0.76) 34 (0.99) 20 (0.8) 32 (23) 40 (2.0) 44 (0.10) MS 括弧中的数字即峰的相对强度，表示100％者是基峰，是基峰N2在空气中含量最高而且也最稳定。（23）是O2，在空气中占1/5，N2占4/5，N2的峰高为100％，O2就占N2的23％。 现在一般的质谱图都以相对强度表示，并以棒图的形式画出来。 MS 几个名词： “奇电子离子”和“偶电子离子”及其表示法 在一个离子中，其电子的总数目为奇数者，称为奇电子离子。用“OE”离子简称。奇电子离子是一种自由基离子，在其离子电荷的位置上以“ ”或“ ”表示 ；如 如果是复杂离子电荷位置不易确定的，在其离子式的右上角用“ ”表示 ，如 在一个离子中，其电子的总数为偶数者称为偶电子离子“EE”离子简称。偶电子离子用“＋”表示，如 电荷位置不确定的，可表示为 或 MS “氮律”——所谓“氮律”是指在有机化合物分子中，若含有偶数（包括零）个氮原子的，则其分子量为偶数，若含有奇数个氮原子的，则其分子量为奇数。之所以有“氮律”，是因为在组成有机化合物分子中（如C、H、O、S、Cl、Br、N等）中，除了氮元素外，其它各元素化学价数和该元素最大丰度同位素的质量单位数均同为偶数或同为奇数，唯独14N是偶质量数为偶数而化合价为奇数（3N）。 “半异裂”、“异裂”、“均裂”及表示法——在离子断裂过程中，如果自由基离子的一个孤电子转移到一个碎片上，这种断裂叫“半异裂”，用一个鱼钩状的半箭号“ ”表示孤电子转移的途径；在离子断裂过程中，如果一个键断开时的一对电子同时转移到同一个碎片上，这种断裂叫“异裂”，用一个完整的箭号“ ”表示一对电子的转移；如果一个键断开时的一对电子分别转移到所断裂的两个碎片上，这种断裂叫“均裂”，用两条不同方向的鱼钩状半箭号“ ”表示两个电子的不同转移方向。  MS 分子离子峰：在离子源中，样品分子受到高速电子的轰击或其它能量的作用，失去一个电子而生成带一个正电荷的离子，称为“分子离子”或“母离子”。 分子离子所产生的质谱峰，称为分子离子峰。分子离子峰有如下特点： 1）分子离子是奇电子离子 ——分子离子是样品分子（所有电子都成对）失去一个电子而产生的，所以是一个自由基离子，其中有一个未成对的孤电子，离子中电子的总数是奇数。 MS 2）分子离子正电荷的位置—— ??? 如果分子中有杂原子，则其中未成键的n电子对较易失去一个电子而带正电荷。所以正电荷在杂原子上； 如果分子无杂原子，但有π键，则π电子较易失去一个电子，所以正电荷在π键上； 如果分子中既无杂原子，也无π键则正电荷一般在分支的碳原子上； MS 分子离子是分子失去一个电子所得到的离子，所以其 数值等于化合物的相对分子量，是所有离子峰中 最大的（除了同位素离子峰外），所以若质谱图中如有分子离子峰出现，必位于谱的最右边，这在谱图中具有特殊意义。同时分子离子必然符合“氮律”。 质谱中，分子离子峰的强度和化合物的结构关系极大，它取决于分子离子与其裂解后所产生离子的相对稳定性。 MS 6.3 离子的类型 当气体或蒸气分子(原子)进入离子源(例如电子袭击离子源)时，受到电子轰击而形成各种类型的离子。 碎片离子峰 1. σ键断裂 如果化合物中有σ键，就可能发生σ键断裂，但由于σ键断裂所需的能量较大，所以仅当化合物分子中没有π电子和n电子时，σ键的断裂才可能成为主要的断裂方法。如烷烃离子，这时一个未成对的孤电子向一个碎片转移，因此是一种“半异裂”，用“ ”表示一个电子的转移产生一个偶电子离子和一个自由基。而且，断裂的产生越稳定，就越易断裂。阳碳离子的稳定顺序为叔＞仲＞伯，所以异构烷烃最容易从分支处断裂，且支链大的易以自由基脱去，如: MS 2. 游离基中心引发的断裂(也称α断裂) 在奇电子离子中，定域的自由位置（即游离基中心）由于