纳米TiC制备技术的研究进展.pdfVIP

第pq届中国热处理活动周暨第九届江苏省热处理年会论文集(2006年5月，南京) 纳米TiC制备技术的研究进展 于海军郑勇卜海建严永林 (南京航空航天大学材料科学与技术学院，江苏南京210016) 摘要：本文比较全面的综述了国内外近年来TiC粉末的制各技术，着重描述了自蔓延合成法、机械合金化法、微 波法、化学气相沉积法、冲击波法，介绍了与这些方法有关的机理、特点、影响因素以及结果等，并提出了今后 研究的主要方向。 关键词：纳米，TiC，制备 始进入一个全新的阶段。纳米陶瓷材料应运而生，以其优异和独特的性能引起高度的重视，其中TiC陶瓷 由于具有良好的物理性质和机械性能，在制备刀具、模具、磨料、磨具、硬质合金等工业领域中有着广泛 的市场需求，成为材料科学领域研究的热点。 1 物理性质 TiC是C原子填充于Q—Ti的密排六方八面体间隙形成具有fcc结构，非化学计量比的间充型化合物， 于水、盐酸和硫酸等‘31。主要用来制造金属陶瓷，耐热合金和硬质合金等。 2纳米TiC的制备 2．1直接碳化法 这是TiC的最传统制法，其方法是将碳和钛在高温(1800～24000C)直接反应，其方程式： Ti(s)+C(s)=TiC 其不足在于反应过程不易控制，团聚现象较严重，合成的TiC颗粒较大。 2．2 Ti02碳热还原法 碳热还原法的基本原理是，在电炉内，以碳黑、Ti02为原料，进行碳热还原反应获得微粉，其方程式： Ti02(s)+3C(s)=TiC(s)+2CO(g) 的高温下进行，而且生产周期长、效率低，因此该方法不适合批量生产。 2．3自蔓延高温合成法(SHS) SHS是指在无需外加热源的条件下，利用高温放热化学反应放出的热量使化学反应在点火后自身延 续，从而使反应物转变为生成物的材料制备工艺，利用SHS法合成难熔化合物粉末是较成熟的技术，因而 在TiC的合成中得到了较普遍的应用。 白蔓延高温合成过程中的组织转变规律_j}¨反应机理成为研究的主要目标。(1)固一围扩散反应：在 349 -液反应机制；Lee等人17 完全性【81。 与传统的碳化法相比，SHS法合成的生产效率提高1．5～5倍，适合批量生产，并能得到更高纯度的产 品pJ，另外将SHS技术与其它致密化技术结合起来成为制备TiC过程中的热点。 2．4机械合金化法(MA) 机械合金化是近年发展起来的一种具有极大发展价值的非平衡合金制备技术。利用机械合金化合成纳 米TiC主要有两种机理：一种是传统的MA法合成机理，即界面扩散反应机制：一种是机械碰撞诱发的自 蔓延反应合成机理(MSR)。 2．4．1传统MA制备纳米TiC 通常情况下纳米TiC合成的驱动力主要来自于其负混合焓，而机械合金化形成纳米晶的混合焓为正值， 因此MA过程的混合焓对合金化起抑制作用【10】，来自外界的机械强制驱动力取代混合焓成为生成纳米TiC 的决定因素，它迫使粉末在强制力作用下产生大量的应变和缺陷，扩大了C在Ti基中的固溶度，促进了C 表明，在球磨过程中较低的原子激活能是扩散最主要的因素【12】。同时扩散还受到缺陷的结构、密度、温度、 产物形态以及清洁度、反应物本身粒子的尺寸、形状、组成和化学性质等因素的影响。 合成，而形成Ti—Ni非晶相。 2．4．2机械诱发自蔓延法(MsR) 机械驱动制备纳米TiC过程中，在能否发生MSR之间存在一个临晃尺寸，即点燃温度，点燃温度随 着颗粒的减少而降低【”l。在研磨起初阶段晶粒尺寸逐渐细化至纳米级，不过无TiC生成；继续研磨，晶粒 进一步细化，系统储能增高，构成MSR的驱动力，同时点燃温度降低，当达到临界尺寸时球磨产生的局 部高温“点燃”粉末，反应开始进行并放出大量的生成热，促使反应继续进行；当按MSR发生反应后， 原料粉末基本反应完，但此时存在少量较大颗粒，且疏松的颗粒之间接触面积较小，导致反应的不完全性； 随后，晶粒细化，达到临界尺寸时生成所需产物。由于没有中间相的出现，其逐渐生成的机理属于SHS 6。。 反应模式，只不过反应是在颗粒内进行的，因而从宏观上看是逐渐生成的Il 反应所需的临界尺寸的时间，故孕育期变短，但是造成TiC的生成热随之减小，直接降