纳米羟基聚合铝晶体结构的27AlNMR核磁共振表征.pdfVIP

第28卷，第10期 光谱学与光谱分析 V01．28，No．10，pp495—496 Oo and october，2008’ 2 8年1O月 SpectroscopySpectralAnal)，Sis 纳米羟基聚合铝晶体结构的”Al—NMR核磁共振表征 杨 程1，谢跃生1’2，张境1，杨文静1，韩韦英1，邵钦1，俞挺1，毕树平¨ L南京大学化学化工学院，江苏南京210093 2．广西师范学院化学系，广西南宁530001 摘要综述了国内外27Al-NMR核磁共振波谱技术在纳米羟基聚合铝晶体结构表征方面的研究进展，对各 自特点进行了比较，并就未来研究动向做了展望。 A卜NMR 关键词 纳米羟基聚合铝；谱学表征；27 中图分类号：0657．6文献标识码：A 文章编号：10010-0495一02 核磁共振波谱分析是一种直接结构表征的方法，它对所 胶色谱分离方法系统详细地研究了铝溶胶凝胶溶液老化水解 研究的样品体系几乎没有影响，因此，它所测试的结果能准 的过程，从测试的化学位移值发现了羟基聚合铝新的物种 确地反映出所测物质形体结构的真实情况。27～一N脉和 (表示为：AlPl，64．5ppm；AlP2，70．2ppm；AlP3，75．6 ◇NMR以及在此之后发展起来的多维核磁共振波谱和魔ppm)。目前液体样品中一些能够准确归属的化学位移见表 角旋转固体核磁共振波谱等都被用于羟基聚合铝结构的表征 l[引。对羟基聚合铝的核磁共振波谱观察表明，还有许多共 工作中。自从Ak“1]首先用27Al-NMR证实铝盐水解溶液中振信号目前依然无法进行结构归属，例如45，74，76，8l 确实存在Keggim～t。之后，核磁共振波谱在该领域已被广泛ppm等共振峰[4一]。这些信号可能代表更大的羟基聚合铝形 地应用与研究。Fu和Nazar[2]采用27Al-NMR分析方法和凝体，有待于进一步的研究。 TaMe1 of”A卜卜咖t 舾i印m哪t spectmp∞l‘s (15．1 魔角旋转固体核磁共振波谱(MQMA孓NMR)的应用，ppm)；③键合有水分子的内部的两个铝原子(19．3 很大程度上降低了固体中原子的各向异性引起的谱线变宽， 提高了测试信号的分辨率。二维核磁技术可以较为方便、较 的归属[”，A卫8+两端共有12个铝原子，化学位移分别为： 11．1，12．9 精确地区分固体羟基聚合铝中铝原子化学环境的微小差异， ppm；旋转60。的那3个铝原子和其上的一个铝 可获得更多的结构对称性方面的信息。羟基聚合铝是以固体 原子化学环境相同，这样的原子共有两组总数为8个，化学 状态存在还是分散在液体中不会改变铝原子所处的化学环 位移是：9．9ppm；位于以上两类铝原子之间的那些铝原子 ppm；位于两个争 境，因此固体核磁共振分析与液体核磁共振分析数据可以相 共有6个，化学位移分别为：9．1，11．2 互对应。二维MQMA§27A卜NMR对A18，Al舻，～}i十～昝(Keggin)中间的两个铝原子。它们与上下的铝原子共角 (M蕴gel)等晶体的测试结果表明：(1)A18有三种不同化学环相连，化学位移为：4．1 境的铝原子，各向同性的化学位移值分别代表：①外围的4 同化学环境的铝原子[81，三重轴位于中心的铝原子上。与中 个铝原子(9．oppm)；②没有键合水的内部的两个铝原子心铝原子连接的六个铝原子相互连接构成内环，内环中有两 收稿日期：2008_05—10，修订