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糊阚 纳米粒子的分散与表征技术 郦华兴1胡圣飞1陈志刚2彭少贤1应继儒1石彪1 (1．湖北工学院化工系武汉430068、2．武汉凯迪电子股份有限公司430079) 摘要：介绍了纳米粒子制备过程中的分散、表面双电层理论、干燥方法、表面修饰与表证方法。 关键词：纳米材料分散表征技术 近几年来，纳米材料一直是人们研究的热点。纳米材料的制备、表征和性能的研究，科研工作者 给予了极大的关注I卜引。各种纳米粉体、纳米线材、纳米薄膜及各种纳米复合材料不断涌现，但就纳米 粉体来讲，无论是制备还是其应用，纳米材料的分散都是纳米材料制备的关键。无论是物理的还是化 学方法制备纳米材料其收集却常常是在溶液中进行的，在范德华力的作用下很容易发生团聚，因而如 何有效地防止纳米粒子在制备、干燥和应用过程中的团聚、保持纳米尺寸。对纳米材料的研究无疑有 着重要的意义。 1、纳米粒子与表面双电层 随着粒子的细微化，表面原子所占比例增加，其表面原子受到的是不对称力；即与其邻近的内部 原子的非对称价键力和其它原子的范德化力的作用，其价键是不饱和的。微粒为了达到表面粒子的价 键饱和，使体系总能量降低而产生凝聚。 对纳米氧化物的粒子，如石英、氧化铝和二氧化钛等根据它们在水溶液中的PH值不同可带正电、 导致粒子表面带正电。当PH高时，粒子表面形成M—O键，使粒子表面带负电。如果PH值处于中间 值，则纳米氧化物表面形成M．OH键，粒子呈电中性。表面电荷为正时，平衡粒子表面电荷的有效对 此根据粒子表面带电类型，选择适当的电解质作分散剂，使纳米粒子表面吸引异电离子形成双电层， 通过双电层之间库仑排斥作用使粒子之间发生团聚的引力大大降低，实现纳米粒子分散的目洲钔。 翻翱封 图1 PH值对氧化物表面带电状况的影响 图2颗粒表面双电层示意图 根据扩散双电层结构(如图2)因颗粒表面带电荷，纳米粒子被离子氛包围。离子氛产生斥力正是 纳米粒子避免团聚的主要原因。离子氛所产生的斥力的大小取决于颗粒的表面电位，作用范围取决于 双电层厚度【51。 止TiO：团聚研究表明，用氨水或氯化铵一氨水缓冲溶液，在这种高离子强度环境中进行水解沉淀。因 25 缓冲液中NI-h+离子浓度增加了颗粒表面电位，能有效阻止粉末的团聚。 2、纳米粒子的干燥 干燥的过程实质是一个传质与传热使水分及小分子物质挥发的过程，纳米材料的干燥的速率、温 度、设备等对纳米材料粒径及分散有很大关系。目前，纳米材料的干燥方法有： 烘箱干燥。是一种最为简便经济的方法，是将收集到的沉淀物放于烘箱中干燥，必要时也可以辅 助真空。但此法干燥时受热不均、所得产物易于结块、粒径较大，一般只能得到超细粉。 共沸蒸馏。是将收集到的沉淀物中的水分在减压的情况下以共沸物的形式脱除的方法，如正丁醇 团取代，颗粒的表面能大大降低，就可防止团聚【刀。 冷冻干燥。又称升华干燥，是将沉淀物在冰冻、低压的情况下直接升华以防止收缩和和团聚。因 为水计冻后体积会膨胀，同时该工艺没有液相水的表面张力影响，胶粒处于更为疏松状态，因而不易 团聚。它在药物、食品上应用较多，目前被用到纳米材料的干燥上，收到良好效果。若选用更高熔点 和气压的材料(如叔丁醇)可以加速冷冻干燥过程【引。 超临界干燥。温度和压力高于临界温度和临界压力的流体称为超临界流体。在超临界状态下，气 液界面，表面张力、毛细现象消失、有类似液体的密度、气体粘度、较大的扩散系数等。若控制好操 作条件可使凝胶中的液体挥发而不团聚。如张敬畅等人[91用超临界工艺干燥TiO：得到了粒径为6—8m 的纳米Ti02。 喷雾干燥。将原液在一定压力下由喷嘴高速喷出，形成雾化液。在干燥室中进行干燥。它也是一 种潜力很大的用可溶性盐制备纳米粒子的方法。 3、纳米粒子的表面修饰与表征 纳米粒子的团聚与表面状态密切相关，这主要是因为：1)、纳米粒子比表面积大、表面能高；2)、 纳米粒子表面存在着活性高的化学键。3)、有些纳米粒(如CaCO，)由于水解作用，表面呈较强的碱 性、羟基性或配位水分子，它们可通过羟基和配位水分子缩合，生成硬聚团。因此适当的表面修饰可 有效地钝化纳米粒子的表面，防止硬聚团的产生。 3．1表面修饰方法19I： 表面接技改性。利用化学反应在纳米粒子表面接技带有不同功能的基团的物质。 表面包覆改性。利用偶联剂(硅烷