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纳米粉体在涂料中的应用 唐 笑 (重庆大学B区材料科学与工程学院，重庆400045) 1 引言 作为面向21世纪的高科技，以纳米颗粒学为基础的纳米电子学、纳米生物学、纳米工程机械学、 纳米显微学及纳米测量学等高新技术已开始在全世界科技界形成。纳米工程开发了物质潜在的信息和结 构潜力，在信息、材料、生物、医疗等方面实现了重大突破。纳米技术和纳米材料作为当今新材料研究 领域中最富活力、对未来经济和社会发展有着十分重要影响的研究对象，为提高涂料性能和赋予其特殊 功能开辟了一条新的途径。纳米材料与涂料的结合在材料表面防护和改性上有着广阔的应用前景。许多 国家，如芬兰、美国、日本等，都已作了相关的研究和开发，而我国目前在纳米涂料的研制方面尚处于 起步阶段。 2纳米材料的性质 纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围或由它们作为基本单元构成的材料。如 果按维数，纳米材料基本单元可分为3类：①零维，指空间三维尺度均在纳米尺度范围内，如纳米颗 粒、原子簇等；②一维，指三维空间中有2维处于纳米尺度范围内，如纳米丝、纳米棒、纳米管等； ◎二维，指在三维空间中有l维在纳米尺度范围内，如超薄膜、多层膜、超晶格等。因为这些单元往 往具有量子性质，所以对零维、一维、二维的基本单元分别又有量子点、量子线、量子阱之称。 纳米微粒是指颗粒尺寸为纳米级的超细微粒，一般在I一--lOOrun之间，它的尺度大于原子簇(即几 个。 纳米材料具有几个基本特性，即量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应。它 们使纳米材料的磁、光、声、热、力学、电以及超导电性等与一般材料的宏观特性有着显著的不同，表 现出许多奇异的物理、化学性质，出现一些“反常现象”。 2．1纳米微粒的物理特性 在热学、磁学、光学、动力学、表面活性等方面都表现出特异性能。 热学性质方面，纳米微粒的熔点、开始烧结温度和晶化温度均比常规粉体低得多。例如，纳米Ag 温度降低673773K。 磁学性能方面，纳米微粒的主要磁特性是：①超顺磁性。纳米微粒尺寸小到一定临界值时进入超 顺磁状态，且不同种类的纳米磁性微粒显现的超顺磁性临界尺寸是不同的；②高矫顽力Hc。例如，粒 较低的居里温度。居里温度为物质磁性的重要参数。对于纳米微粒，由于小尺寸效应和表面效应而导致 纳米粒子的本征和内禀的磁性变化，因此具有较低的居里温度：④磁化率。纳米微粒的磁性与它所含的 总电子数的奇偶性密切相关。电子数为奇数的粒子集合体的磁化率服从居里一外斯定律x=c／T_T。，并 遵从d寸规律；电子数为偶数的系统，x—k．T，并遵从d2规律。其中，l【B为玻尔兹曼常量，T为绝对温 度，C为比热容，x为磁化率，T。为居里温度，d为粒径。 光学性能方面，纳米粒子的光学特性主要是：①对光的宽频带强吸收。大块金属具有不同颜色的 光泽，这表明它们对可见光范围各种颜色(波长)的反射和吸收能力不同。而当尺寸减小到纳米级时各 种金属纳米微粒几乎都里黑色。它们对可见光的反射率极低，吸收率极强。另外纳米氮化硅、碳化硅、 氧化铝对红外线有一个宽频带强吸收谱；纳米氧化锌、氧化铁和氧化钛等对紫外线有较强吸收作用。② 39 吸收带的蓝移和红移现象。与大块材料相比，纳米微粒的吸收带普遍存在“蓝移”现象，即吸收带移向 SiC颗粒的红外吸收频率较大块固体蓝移了20cm～。在有些情况下，粒径减小至纳米级时，可以观察到 光吸收带相对粗晶材料呈现“红移”现象，即吸收带移向长波长。③纳米微粒的发光。当纳米微粒尺寸 小于一定值时．可在一定波长的光的激发下发光。④纳米微粒分散系的光学性质。纳米微粒分散于分散 介质中形成的分散物系被称作溶胶，溶胶具有其特殊的性能。 表面活性及敏感特性：随着纳米微粒粒径的减小，比表面积增大，表面原子配位不饱和性导致大 量的悬键和不饱和键等，这就使得纳米微粒具有高的表面活性。另外，由于纳米微粒具有大的表面积、 高的表面活性，及与气氛性气体相互作用强等原因，纳米微粒对周围环境十分敏感，如光、温、气氛、 湿度等。 光催化性能：光催化是纳米半导体独特的性能之一。氧对半导体光催化降解有机物的反应是至关 重要的，在没有氧存在时，半导体的光催化活性完全被抑制。 2．2纳米微粒的化学特性 吸附：由于纳米微粒具有大的比表面积，且表面原子配位不足，与相同材质的大块材料相比较， 有较强的吸附性。纳米粒子