催化剂表征与分析精要.ppt

主要参考书 固体催化剂研究方法，辛勤，科学出版社，2004 多相催化剂的研究方法，尹元根，化学工业出版社，1988 为什么要对催化剂进行表征？ 为什么要对催化剂进行表征？ 为什么要对催化剂进行表征？ 催化剂表征的目的 应用近代物理方法和实验技术，对催化剂的表面及体相结构进行研究，并将它们与催化剂的性质、性能进行关联，探讨催化材料的宏观性质与微观结构之间的关系，加深对催化材料的本质的了解。 近代物理方法主要包括X射线衍射技术、色谱技术、热分析技术、电子显微技术、光谱技术、低电子能谱、穆斯堡尔谱等…… 主 要 内 容 XRD技术在分子筛制备中的应用举例 XRD技术在分子筛制备中的应用举例 原位XRD技术的应用 原位XRD技术的应用 X-射线吸收精细结构(XAFS)原理 X-射线吸收精细结构(XAFS) 原理 X-射线吸收精细结构(XAFS) 原理 X-射线吸收精细结构(XAFS) 原理 X-射线吸收精细结构(XAFS) 原理 求?-E 曲线 背景扣除 ?0拟合 E→k转换 求?(k) 获得结构参数 XAFS的应用 XAFS的应用 XAFS的应用 其它光学分析法 氢溢流现象 第五节 多相催化剂的多孔性表征 催化剂的比表面积和孔结构特征影响 物料分子的扩散 催化剂的活性和选择性 催化剂的强度和寿命。 第五节 多相催化剂的多孔性表征 物理吸附理论简单介绍 表面积计算 孔结构分析 1.1 物理吸附理论简单介绍 吸附现象: 吸附作用指的是一种物质的原子或分子附着在另一种物质表面上的过程-----物质在界面上变浓的过程。界面上的分子与相里面的分子所受的作用力不同而引起的。 *气－固接触面来说，由于固体表面分子受力不均衡，就产生一个剩余力场，这样就对气体分子产生吸附作用。 *吸附的分子仍是在不断运动的（例如振动）。 *气体分子能克服固体表面的引力，会离开表面造成脱附。 *吸附与脱附之间可以建立动态平衡. 1.1 物理吸附理论简单介绍 吸附现象及其描述 吸附等温方程 吸附现象的描述除用上述的等温线外，有些吸附现象可以用数学方程来描述。 描述吸附现象比较重要的数学方程有： 朗格谬尔（Langmuir）等温方程 BET吸附等温方程 弗朗得利希(Freundich)等温方程 焦姆金(Temkin)等温方程 单分子层吸附等温方程 ——朗格谬尔（Langmuir）等温方程 模型的基本假定： 吸附表面在能量上是均匀的，即各吸附位具有相同的能量； 被吸附分子间的作用力可略去不计； 属单层吸附，且每个吸附位吸附一个质点； 吸附是可逆的。 用θ表示覆盖度，即吸附剂表面被气体分子覆盖的分数，未被覆盖分数应为(1-θ)，则 吸附速率＝kap(1-θ) (1-7) 脱附速率＝kdθ (1-8) 单分子层吸附等温方程 ——朗格谬尔（Langmuir）等温方程 当达到动态平衡时， 其中 式中： p――吸附质蒸气吸附平衡时的压力； ka,kd――分别为吸附和脱附速率常数； K——该吸附过程的吸附系数，即吸附平衡的平衡常数； K0——指数表达式的指前因子，近似认为与温度无关。 单分子层吸附等温方程 ——朗格谬尔（Langmuir）等温方程 如果用v（STP,ml/g）表示吸附量，vm（STP,ml/g）表示单分子层饱和吸附量，则，式（1-10）化简得： (1-11） 式（1-10）与式（1-11）都称为朗格谬尔吸附等温式，他们在用v对p作图时的形状与Ⅰ型吸附等温线相同。实际上，分子筛或只含微孔的活性炭吸附蒸汽时的吸附等温线就是Ⅰ型的，因此Ⅰ型又称为朗格谬尔吸附等温线。 式（1-11）在用p/v对p作图时是一条直线，其