第十章 含氮有机化合物 （Nitrogen）.pptVIP

b 若溶液的酸性太强（pH5），会使胺生成不活泼的铵盐，偶联反应就难进行或很慢。 （1）与胺偶联 偶联反应总是优先发生在对位，若对位被占，则在邻位上反应，间位不能发生偶联反应。 反应要在中性或弱酸性溶液中进行。原因： a 在中性或弱酸性溶液中，重氮离子的浓度最大，且氨基是游离的，不影响芳胺的反应活性。 反应要在弱碱性条件下进行，因在弱碱性条件下酚生成酚盐负离子，使苯环更活化，有利于亲电试剂重氮阳离子的进攻。 （2）与酚偶联 所以在进行偶联反应时，要考虑到多种因素，选择最适宜的反应条件，才能收到预期的效果。 但碱性不能太大（pH不能大于10），因碱性太强，重氮盐会转变为不活泼的苯基重氮酸或重氮酸盐离子。而苯基重氮酸或重氮酸盐离子都不能发生偶联反应。 三、重氮甲烷 （阅读） 四、偶氮染料 （阅读） 重氮阳离子是一个弱亲电试剂，只能与活泼的芳环（酚、胺）偶合，其它的芳香族化合物不能与重氮盐偶合。在重氮基的邻对位连有吸电子基时，对偶联反应有利。 偶氮基-N=N-是一个发色基团，因此，许多偶氮化合物常用作染料（偶氮染料）。 第四节 分子重排 通式： 分子重排有亲核重排、亲电重排、自游基重排等。本节主要介绍亲核重排。 一、亲核重排 亲核重排是迁移基团带着一对电子转移到相邻的缺电子的原子上的过程。亲核重排绝大多数为1,2重排。