羰基化合成工艺中脱除碘化物的研究进展_NoRestriction.pdfVIP

·134· 气体净化 2003年第3卷第4期 羰基化合成工艺中脱除碘化物的研究进展 章小林，李新怀，李耀会，吕小婉，李小定 、国家 …“““～～”／ (翟家C’O‰磊化鼎体氯怨点盏基譬，湖北武汉4s0074)变换催化剂气体净化剂重点工业基地， 1引 言 得纯乙酸，该方法可将含碘化物800×109的 由于羰基化合成法在过程中引入了碘化 乙酸分离制得含碘化物≤37×109的纯乙酸。 物，提高了催化剂活性，羰化选择性人人增 1995年，Daicel公司又提出向乙酸酐或 加，反应条件变得更为温和，为近代羰基化 乙酸酐与乙酸的混合物中加入甲醇或甲乙醚 合成乙酸工业树立了一块里程碑。由于碘化 等甲基化试剂，将碘化物转化为易挥发的碘 物在酸性溶液中具有极强的腐蚀性，因而对 甲烷，然后在碱金属或碱土金属盐的存在下， 设备的材质要求极高。另外，碘化物的引入 蒸馏分离制得纯化的乙酸。 造成产品中含有少量的碘化物，从而给下一 蒸馏法去除乙酸中的碘化物，由于先要 步的加工转化带来极大困难，如乙酸与乙烯 加热后要冷凝，能耗较大。而且，蒸馏法只 和含氧空气制备乙酸乙烯酯过程中，使用的 能将碘化物浓度降至(2～lOO)X10。6，虽然 金属催化剂对碘杂质极为敏感，工业要求碘 加入其它化学试剂可提高效率，但因引入新 化物含量降到10。9级。国外一般要求乙酸中 的杂质，从而带来了新的分离问题。由于以 碘化物总浓度达到≤20×10一，为乙酸质量要上原因，蒸馏法一般只用于粗脱乙酸中的碘 求中最难达到的指标之一。因而，羰基化合 化物。 成技术的发展，也迫切要求碘化物脱除技术 2．2氧化一蒸馏法 的发展，本文就该领域的概况作一简述。 先将易挥发的碘化物氧化为不易挥发的 2方法概述 碘酸盐，然后通过蒸馏或精馏分离得到高纯 2．1蒸馏法 的乙酸。所用的氧化剂一般为易除去的化学 BP公司库珀等采用先经蒸馏塔蒸馏，然 试剂，如过氧化氢、过氧乙酸以及臭氧等。 后使所得产物经过闪蒸器闪蒸，可将乙酸中 2．2．1过氧化氢氧化法 10一。 的碘化物降至(1～5)X BP公司的库珀等采用浓度为(500～5 000)X Monsanto公司Johnson等采用双柱精馏10。6的过氧化氢与粗乙酸接触，用高 法，使粗乙酸与碱金属或碱土金属化合物接 沸点的无机酸(如硫酸)作催化剂，温度20～ 触，或者用碱或碱土金属化合物先与次磷酸 118℃，接触时间为10～300min，然后经蒸 混合再与粗乙酸接触，然后经蒸馏制得含碘 馏分离，所得产物中碘化物可降至≤50× 化物浓度很低的乙酸产品。 10一。该方法产物虽然易分离，但脱除碘的效 1979年，Daicel公司提出向乙酸溶液中率仍然不高，另外，由于引入硫酸，导致最 鼓入氮气，赶走不溶的氧气，然后按20．89／L终产品中含有约0．2×10’6的硫化物，给后续 的比例加入甲乙醚，产物经多级蒸馏分离制 加：【带来新的困难。 2003年第3卷第4期 气体净化 ·135· 2．2．2臭氧氧化法 物与粗乙酸混合