化学专业外语14金属有机化合物.doc

19. Organometallics－Metal π-Complexes 金属有机化合物－金属配合物 organometallics [,?:ɡ?n?umit?liks] 金属有机化合物、complex [k?mpleks] 配合物 【背景知识】 有机金属化学是有机化学和无机化学交叠的一门分支课程，研究含有金属（包括类金属）和碳原子键结的有机金属化合物，其化学反应、合成等各种问题。有机金属化合物的例子很多，像吉尔曼试剂（含有锂和铜）、四羰基镍及二茂铁都是含有过渡金属的有机金属化合物。有机镁化合物包括甲基碘化镁（MeMgI）、二乙基镁（Et2Mg）及所有的格林纳试剂等。有机锂化合物有正丁基锂等。除了传统的金属元素外，镧系元素、锕系元素、半金属、类金属（如硼、硅、砷、硒）也可以和碳键结，形成有机金属化合物。只有配基利用碳原子直接和金属键结的才算是有机金属配合物，例如[(C6H6)Ru(H2O)3]2+。许多脂溶性的化合物，例如金属的乙酰丙酮配合物或是醇盐只能视为金属有机物。 有机金属化合物中，金属和碳的键结性质一般会界于离子键和共价键之间。不过当金属的电负度很低（例如碱金属元素）或是含碳的配基为稳定的碳负离子时，其键结会类似离子键。碳负离子可以因为共振（例如茂基（cyclopentadienyl）离子）或者是因为有吸电子取代基（例如三苯甲基负离子）而稳定。因此，像化合物乙炔钠及三苯甲基钾的金属－碳键结主要是离子键。另一方面，过渡金属、贫金属及类金属因为其电负度未明显偏低，他们和碳的键结就会介于离子键和共价键的之间。 这些金属－碳键性质介于离子键和共价键之间的有机金属化合物，在工业上相当的重要，因为他们一方面在溶液比较稳定，另一方面他们也有一些离子性，因此容易产生反应。其中很重要的二种是有机锂化合物及格氏试剂。在一般像是二茂铁或是二苯铬的化合物中，有机基团的π键会包围金属原子。 重大事件表： 1760年卡戴特从含砷的钴矿石中提炼出二甲基砷。 1827年发现第一个由乙烯和铂配位组成的错合物－蔡斯盐。 1863年查尔斯·弗里德尔及詹姆斯·克拉夫茨制备了有机氯硅烷（organochlorosilanes）。 1890年路德维希·蒙德发现了四羰基镍。 1899年发现了格氏反应。 1900年保罗·萨巴捷利用金属的触媒使有机化合物氢化。脂肪的氢化带来当时食品产业许多的进展。参见植物牛油。 1909年保罗·埃尔利希发明了洒尔佛散，可治疗梅毒，是含砷的有机金属化合物。 1912年维克多·格林尼亚及保罗·萨巴捷分别获得诺贝尔化学奖。 1930年亨利·吉尔曼研究锂铜氧化物。参见吉尔曼试剂。 1951年发现二茂铁。 1963年卡尔·齐格勒及居里奥·纳塔因齐格勒-纳塔催化剂的研究而获得诺贝尔化学奖。 1965年发现三羰基环丁二烯合铁(C4H4)Fe(CO)3。 1968年发现赫克反应。 1973年杰弗里·威尔金森及恩斯特·奥托·菲舍尔因茂基配合物的研究而获得诺贝尔化学奖。 2005年伊夫·肖万、罗伯特·格拉布及理查德·施罗克因使用金属触媒的烯烃复分解反应而获得诺贝尔化学奖。 2010年理查德·赫克、根岸英一、铃木章因对有机合成中的钯催化交叉偶联反应做出的贡献获得诺贝尔化学奖。 【课文翻译和词汇】 Metal π complexes are characterized by（突出的表现为） a type of direct carbon-to-metal bonding that is not a classical ionic, α，or π bond. classical [?kl?sikl] 古典的、传统的 ionic [ai??nik] 离子的 金属π-配合物用一类直接的碳-金属键来表征，这种键不是传统的α或π键。 Numerous molecules and ions, eg, mono- and di-olefins, polyenes, arenes, cyclopentadienyl ions, tropylium ions, and π -allylic ions, can form metal π complexes with transition-metal atoms or ions. numerous [?nju:m?r?s] 很多的、许多的、数量庞大的、数不清的 mono [m?n?] 单的 olefin [??ul?fin] 石蜡 polyene [?p?lii:n] arene [??ri:n] 芳烃 cyclopentadienyl [,saikl??pent??dai?nil] 环戊二烯基 tropylium [,tr?pili?m] 环庚三烯芳香型阳离子 allylic [??lilik] 烯丙基