氯化收尘渣.doc

收尘渣 四氯化钛作为钛及其化合物生产过程中的重要中间产品，主要用于生产海绵钛和钛白粉等。在四氯化钛的制备过程中，会产生一定量的收尘渣，该渣易潮解并释放大量刺鼻性气体，同时其水溶液呈酸性，若处置不当，将会对环境造成一定程度的污染，特别是遇到雨水的淋洗等将会对地下水体造成二次污染，因此如何合理处置四氯化钛制备过程中产生的收尘渣尤为重要。 一、收尘渣的性质 氯化炉制取的粗四氯化钛气体中含有一定量的金属氯化物等杂 质，该杂质主要是钛渣中的金属氧化物与高温氯气反应生成的FeCl2、FeCl3、AlCl3、CaCl2、MgCl2等。某四氯化钛企业实际生产时的收尘渣主要成分见表1。 表1 收尘渣的化学组成 从表1的数据来看，收尘渣的化学成分复杂，铁、铝、锰的氯化物含量很高。该渣在空气中易潮解发烟，遇水大量溶解形成酸性水溶液，且在溶解过程中释放大量的热量，同时带有刺鼻性气味气体逸出。 二、国内外对收尘渣的处置 1国外情况 杜邦迪莱尔厂（Delisle）采用深井灌注的方式将渣浆注入地下贮藏，此方式工艺简单，但对地质、地理条件有特殊要求。 2国内情况 锦州钛业用废水冲洗收尘渣，产生的酸性污水用石灰中和后直接排放。因锦州钛业的生产规模不大，相对应产生的收尘渣量有限，若新建一个四氯化钛生产规模远大于锦州钛业装置的项目，则再使用废水冲洗的方式明显不妥。除此之外，用水冲洗收尘渣使得现场环境湿滑、酸雾腾腾，存在不少安全隐患和环保风险。 遵义钛厂用石灰水冲洗收尘渣，主要是Ca(OH)2水解与收尘渣中的氯化物生成相应的不溶物，不溶物残渣直接排放。如果这种残渣被雨水淋洗则会造成渣场浸出液浓度和pH 值超标，因此直接排放是存在问题的。 杜邦在东营筹建的氯化法钛白工厂因设计采用深井灌注技术处理收尘渣浆液引起了广泛关注，由于该技术的安全性和可靠性受到了质疑，到目前为止，该项目仍未取得我们国家的审批。某海绵钛厂采用过量石灰中和废渣，然后直接送渣场堆存。由于海绵钛厂产生的废渣绝大部分为氯化物，如果仅仅采用石灰中和后再送渣场堆放，则会因为雨水的淋洗，出现渣场浸出液浓度超标，造成二次污染。因此王祥丁等人提出对海绵钛生产中产生的废渣先用过量石灰中和, 然后装入由水泥浇注成的矩形弃块中密封， 最后送渣场分区堆存。笔者认为，此种处置方式也存在一定的潜在风险，若当水泥浇注矩形弃块发生破裂并被雨水淋洗时，弃块内部的废渣成分会完全溶出，同样造成严重的二次污染。 水泥固化 一、水泥固化是一种废物固化处理方法，也是危险废物无害化、稳定化处理的一种方法。水泥是一种无机胶结材料，加水产生水化反应，反应后形成坚硬的水泥块。水泥固化法常用于固化含有有害物质的污泥，水泥同污泥中的水分发生反应产生凝胶化，把含有有害物质的污泥微粒分别包覆而逐渐硬化，这种固化体的结构主要是在水泥水化反应产生的3CaO·SiO2结晶体之间包进了污泥的微粒，因此，即使固化体破裂或粉碎并浸入水中，也可减少有害物质的浸出性。在水泥固化过程中，由于废物组成的特殊性，常会遇到混合不均匀，过早或过迟凝固，产品的浸出率较高、强度较低等问题。为了改善固化物性能，在固化过程中可适当加入一些添加剂，如沸石、粘土、缓凝剂或速凝剂、硬脂酸丁酯等。 二、水泥固化的优点和缺点 水泥固化法对含高毒重金属废物的处理特别有效，固化工艺和设备比较简单，设备和运行费用低，水泥原料和添加剂便宜易得，对含水量较高的废物可以直接固化，固化产品经过沥青涂覆能有效地降低污染物的浸出，固化体的强度、耐热性、耐久性均好，产品适于投海处置，有的产品可作路基或建筑物基础材料。 水泥固化产品一般都比最终废物原体积增大1.5-2.0倍，固化体中污染物的浸出率比较高，须作涂覆处理；废物有的需作预处理或需要加入添加剂，因而可能影响水泥浆的凝固，并会使成本增加，废物体积增大；水泥的碱性能使铵离子变成氨气释出。石灰 石灰一种以氧化钙为主要成分的气硬性无机胶凝材料。石灰是用石灰石、白云石、白垩、贝壳等碳酸钙含量高的产物，经900～1100℃煅烧而成。石灰是人类最早应用的胶凝材料。石灰在土木工程中应用范围很广，在我国还可用在医药用途。 凡是以碳酸钙为主要成分的天然岩石，如石灰岩、白垩、白云质石灰岩等，都可用来生产石灰。 将主要成分为碳酸钙的天然岩石，在适当温度下煅烧，排除分解出的二氧化碳后，所得的以氧化钙(CaO)为主要成分的产品即为石灰，又称生石灰。 在实际生产中，为加快分解，煅烧温度常提高到1000～1100℃。由于石灰石原料的尺寸大或煅烧时窑中温度分布不匀等原因，石灰中常含有欠火石灰和过火石灰。欠火石灰中的碳酸钙未完全分解，使用时缺乏粘结力。过火石灰结构密实，表面常包覆一层熔融物，熟化很慢。由于生产原料中常含有碳酸镁(MgCO3)，因此生石灰中还含有次要成分氧化镁(MgO)，根据氧化镁