苯乙烯类树脂及其改性与应用.pdfVIP

中国塑加工工业协会专家委员会成立大会暨2005年塑料新材料、新技术国际研讨会论文集 张直王锡臣徐洪涛赵革苯乙烯类树脂及其改性与应用 苯乙烯类树脂及其改性与应用 (1)张直，王锡臣幸 (2)徐洪涛，赵革 (1)北京工商大学材料科学与工程系，北京100037； (2)华创天元实业发展有限责任公司，河北省廊坊市065001 摘要：介绍了苯乙烯均聚物、苯乙烯与丙烯腈或二烯烃的共聚物、苯乙烯与其它单体的共聚物及其物理与化学改性 技术和应用前景。 关挺词：聚苯乙烯 树脂 改性 应用 聚苯乙烯(PS)具有良好的刚性、透明性、隔热性、电绝缘性、加工流动性、低吸湿性、易染色等特 点，加之价格便宜，大量用于包装材料、建筑材料以及制造汽车附件、家用电器外壳、仪表、儿童玩具 等。由于它的耐环境应力开裂性和耐溶剂性较差以及低温脆性，其应用受到一定的限制。用物理共混、 化学共聚、受控聚合及填充改性的办法提高性能及扩大应用范围受到越来越多的人们关注，大量改性苯 乙烯类树脂应运而生。【1】【2】 1通用聚苯乙烯的改性与应用 PS树脂是一种线性无定型热塑性树脂，平均分子量为20．30万，聚合度在5000以上。由苯乙烯 单体通过自由基聚合或离子聚合而制成。 PS改性的主要目的：提高冲击强度、耐热性、耐应力开裂性、改善光泽度、透明性、阻燃性、导 电性及加工性；使PS树脂高性能化、功能化，从而进入工程塑料领域。一般途径有：采用新的引发剂 和受控聚合等化学改性技术；采用共混、填充和增强等物理改性技术。[3】【4】 1．1化学改性 在合成PS时，采用双(多)官能团引发剂、连续聚合工艺，可合成出分子量高达45万以上的聚苯乙 烯树脂(H1帅S)，其冲击强度比一般的PS提高l倍，其它性能也大大提高。它可代替苯乙烯．丙烯腈共 聚物(SAN树脂)用于制备高强度的透明制品。在合成PS时加人少量a．甲基苯乙烯或顺丁烯二酸酐或甲 基丙烯酸等与苯乙烯共聚可提高PS的耐热性。． 将苯乙烯预浸入有机蒙脱土中，剧烈搅拌形成稳定的悬浮液，再进行插层原位配位聚合，聚合后可 生成Ps纳米复合材料。【5I 在PS分子链的苯环上引入能与羧基、环氧基、巯基等基团发生反应的官能团，制成具有反应活性 PS合金中其它聚合物与PS之间的相容性问题。如美国Dow化学公司用RPS与不相容的PE共混制得 性能。RPS加入到PS共混物中还有利于改善基础树脂与填料、各种助剂的结合力，混合后不再有助剂 迁移、析出现象；在共挤薄膜时，可提供接枝粘接层。 1．2共混改性 436 中国塑加工工业协会专家委员会成立大会暨2005年塑料新材料、新技术国际研讨会论文集 苯乙烯类树脂及其改性与应用张直王锡臣徐洪涛赵革 口．PS／PO(聚烯烃)合金16J PS树脂易于热成型，有较好的刚性、尺寸稳定性，但耐环境应力开裂性较差，而PO树脂耐化学 品性和耐环境应力开裂性较好，刚性较差。共混可使两者性能互补，拓宽应用范围。由于PS和PO两 者不相容，在两者共混时必须加入增容剂。常用的增容剂有苯乙烯．丁二烯嵌段共聚物(sas)pJ，氢化 (EVA)，乙丙橡胶(EPR)等。如PS／PP合金用苯乙烯．乙烯或苯乙烯．丙烯嵌段共聚物增容后，可纺出强 某些性能时，可以不加增容剂。如：用5％的PS与95％的LLDPE共混，吹出的包装用薄膜的刚性及 得的器皿在加工过程中、包装操作中损坏少，不易开裂。因PP、PS在挤出机中熔融混炼时相互间易 oJ 发生接枝反应，故在PP中加入少量的PS可以改善PP的熔融特性。【3】【9J【1 口．PS／PPO合金【6J PPO具有优良性能，但熔体粘度高加工困难，制品易产生内应力而开裂。为改善其缺点，可将 其直接与PS进行共混改性，也可先将PPO接枝改性或与2，3，6-三甲基苯酚共聚后再与PS共混改性制 性能。例如，日本字部赛康公司在制备PS／PPO合金时，加人苯乙烯．三元乙丙橡胶(EPDM)接枝共聚物 及聚乙烯蜡，使产品具有优异的加工性、冲击性、耐热性、耐化学品性及耐候性。Borg．Warner化学公 司在制备PS／PPO合金时，加入甲基丙烯酸甲酯．丙烯酸丁酯共聚物及SEBS，可使制品具有良好的冲 击性、耐热性及光泽度。现在