苯异氰酸酯法合成调吡脲的杂质分析.pdfVIP

222 农药与环境安全国际会议论文集 苯异氰酸酯法合成调吡脲的杂质分析 边庆花 侯士聪 高金山 王 敏。 (中国农业大学理学院应用化学系，北京100094) 摘要本文用HPLC，IR，1H NMR和元素分析确定了苯异氰酸酯法合成调吡脲的主要杂 质为二苯脲；采用高效液相色谱法，以甲醇：乙酸：水(50：3：47)为流动相，采用ODS-C。。色谱 柱和紫外检测器，用外标法对杂质二苯脲进行定量分析，该方法标准偏差为0．219％，变异系数为 0．664％，平均回收率为97．6％。 关键词 调吡脲二苯脲 高效液相色谱 杂质分析 可以促进凤梨叶腋的萌芽，提高产量Ll|，提高水稻剑叶的光合强度，进而提高其结实率和千粒 重L2j，可以诱导枇杷的无籽结实L3j等，在农业生产上具有广泛的应用前景。目前，调吡脲的合 成方法主要有：苯异氰酸酯法L40；杂环异氰酸酯L50；2一氯异烟酰叠氮法L60；苯基或2一氯一4一吡啶 基氨基甲酸酯法L7j等。其中苯异氰酸酯法由于反应条件温和，原料易得且成本较低，是最具 有应用前景的方法。因此，对该法合成的调吡脲样品进行杂质分析具有重要的意义。本文用 HPLC，IR，1HNMR和元素分析确定了苯异氰酸酯法合成调吡脲的杂质为二苯脲；对于杂质 二苯脲的定量分析，本文采用反相液相色谱法。该方法操作简便，分析时间短，准确度、精密度 均符合分析要求，是一种较为理想的分析方法。 1 实验部分 1．1仪器与试剂 UNITY一200 岛津IR-435型红外光谱仪；VarianMHz非超导核磁谱仪(TMS为内标)； Heraeus CHN—Rapid元素分析仪；BeckmenDU一8B紫外分光光度计；岛津LC-6A液相色谱 仪；岛津SPD-6AV紫外检测器；甲醇(分析纯，重蒸)；乙酸(分析纯)；水(--次蒸馏)；二苯脲标 准品(经1H—NMR，IR与元素分析确证)；二苯脲样品(自制，未重结晶)。 1．2色谱分析条件 mm×125 色谱柱：OD孓C184．6 mm(i．d．)；柱温：45℃；流动相：甲醇：乙酸：水一50： 3：47(体积比)；流速：1mL／min；检测波长：254nm；进样量：6肛L。 1．3实验方法 准确称取标准品10mg(准确至0．1 mL容量瓶 1．3．1标准溶液的配制 mg)，置于25 *作者简介：王敏(1959一)，男，河北人，回族，博士，教授，主要从事新农药创制与合成、不对称合成，手性分离与分析 等领域的研究。E-mail：wangmin@CaU．edu．cn．Tel：01062731356 Ⅲ农药合成与分析 223 卜 中，用甲醇溶解并定容，然后再稀释4倍备用。 In 卜 1．3．2 样品溶液的配制 准确称取二苯脲样品10mg(准 确至0．1mg)，置于10mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，然后再 稀释10倍备用。 1．3．3测定按上述色谱条件，待仪器基线稳定后，先用标 准溶液测定，找出线性范围，求出校正因子，再测定样品溶液。二 苯脲样品的色谱图见图1。 1．3．4结果计算二苯脲的质量百分含量x(％)，按下式 计算： X—FHN|W 式中：F为校正因子；H为样品溶液中二苯脲的峰高；N为稀释倍 min 数；W为称取二苯脲样品的质量。